ГОСТ Р ИСО 16000-14-2013 Воздух замкнутых помещений. Часть 14. Определение общего содержания полихлорированных диоксиноподобных бифенилов (ПХБ) и полихлорированных дибензо-пара-диоксинов/дибензо-фуранов (ПХДД/ПХДФ) (в газообразном состоянии и в виде твердых взвешенных частиц). Экстракция, очистка и анализ методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии высокого разрешения

     8 Качественное и количественное определение

8.1 Установление аналитической функции

На основе масс-фрагментограмм получают информацию о составе анализируемого объекта и количестве составляющих его компонентов. Характеристическими данными для определения конкретного конгенера являются молярная масса, изотопное отношение и время удерживания. При качественном анализе соотносят аналитические сигналы (пики, развертки выходных сигналов) с временем удерживания внутреннего стандарта и со скорректированным изотопным отношением при данной молярной массе или массе изотопа , . Площадь пика пропорциональна массе введенного вещества. Количественное определение проводят с применением метода внутренних стандартов, заключающегося в добавлении известного количества стандартного конгенера к пробе перед ее экстракцией (см. 6.2). На масс-фрагментограмме площади пиков для стандартных конгенеров, меченных , добавляемых при экстракции, связаны с соответствующими определяемыми соединениями. Массу -го природного конгенера, вычисляют по формуле

,                                                     (1)

где - масса -ого стандартного конгенера, меченного , добавляемого к пробе;

- площадь пика -го природного конгенера;

- площадь пика -го стандартного конгенера, меченного , добавляемого к пробе;

- относительный коэффициент чувствительности -го природного конгенера по отношению к -му конгенеру, меченному (см. раздел 7).

Относительные коэффициенты чувствительности определяют для всех конгенеров, используемых в качестве стандартных образцов. Сигнал регистрирующего прибора, соответствующий различным изомерам в пределах одной группы хлорированных гомологов, может сильно отличаться, превышая иногда отклонения более чем на ±100%. Поэтому, для простоты принимают, что относительный коэффициент чувствительности конгенера будет применим ко всем изомерам, для которых нет соответствующего стандартного образца, меченного .

К некоторым природным ПХДД/ПХДФ-конгенерам соответствующие конгенеры, меченные , добавляют при отборе проб или для проверки степени извлечения и поэтому их нельзя использовать для вычисления относительного коэффициента чувствительности. В этом случае применяют конгенер с аналогичными свойствами. ПХДД/ПХДФ-конгенеры, меченные , используемые в таком случае, приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Схема для количественного определения ПХДД/ПХДФ

Для определения присутствия ПХБ в пробе достаточно наличия -ПХБ, тогда как для количественного определения каждого индивидуального ПХБ необходим соответствующий конгенер -ПХБ.

8.2 Градуировка и проверка хромато-масс-спектрометра

Градуировку проводят с использованием пяти градуировочных растворов с разной массовой концентрацией (см. приложение F), содержащих определенное количество всех стандартных конгенеров, меченных (добавляемых при отборе проб, экстракции и оценке степени извлечения), и соответствующих природных ПХБ/ПХДД/ПХДФ. Градуировочная кривая необходима для вычисления относительных коэффициентов чувствительности аналитов. Обычно периодичность градуировки зависит от стабильности работы средства измерений. Должны проводиться ежедневные проверки градуировки с введением контрольного градуировочного раствора. Кроме того, полную градуировку с проверкой линейности с применением пяти градуировочных растворов разной концентрации следует проводить после внесения серьезных изменений, например:

a) после введения в эксплуатацию новых или отремонтированных приборов;

b) после смены газохроматографических колонок;

c) после очистки систем разделения и детектирования;

d) если полученные при введении стандартных образцов отклонения от градуировочной характеристики превысили 20%.

Относительный коэффициент чувствительности для -го конгенера, , вычисляют по формуле

,                                                   (2)

где переменные, находящиеся в правой части уравнения, имеют такой же физический смысл, что и в формуле (1).

Градуировочный график строят, откладывая отношение выходных сигналов хромато-масс-спектрометра по оси ординат, а отношение масс - по оси абсцисс.

8.3 Проверка метода и минимальные требования для его аттестации

Невозможно осуществить градуировку для всей процедуры измерений, включая отбор проб, поскольку не имеется стандартных образцов состава газовых смесей, содержащих ПХБ/ПХДД/ПХДФ. Необходимо периодически контролировать правильность выполняемых по методике анализов с использованием подходящих стандартных образцов (например, зольной пыли). Исходные образцы следует проверять с использованием аттестованных растворов, а результаты проверки должны находиться в пределах аттестованного диапазона. Особое внимание следует обращать на потери конкретных изомеров.