ГОСТ 33194-2014 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии с волновой дисперсией

     14 Прецизионность и смещение метода

14.1 Прецизионность метода испытания была определена при проведении статистической обработки результатов межлабораторных исследований, в рамках которых были проведены испытания 27 образцов, включая бензины, дистилляты, смесевое дизельное топливо (содержащее FAME), остаточные топлива и сырую нефть. Был установлен обобщенный (нижний) предел количественного определения (PLOQ) содержания серы, значение которого для всех типов образцов составило приблизительно 3 мг/кг. Прецизионность метода для образцов бензина и дизельного топлива, а также для рентгенофлуоресцентных спектрометров с источниками излучения высокой и малой мощности, приведена в приложении X1. Диапазоны значений концентрации серы, охваченные группами образцов, вместе с показателями прецизионности приведены в 14.1.1 и 14.1.2. Приведенные статистические данные применимы только к образцам с концентрацией мешающих элементов (веществ) ниже предельных значений, приведенных в таблице 1 (см. также 1.4).

________________

Подтверждающие материалы имеются в наличии в архиве штаб-квартиры ASTM International и могут быть получены по запросу исследовательского отчета RR:D02-1622.

14.1.1 Повторяемость

Расхождение между последовательными результатами испытания, полученными одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании при одинаковых условиях испытания на идентичном испытуемом продукте в течение продолжительного периода времени при правильном выполнении метода, только в одном случае из двадцати может превысить значения, приведенные ниже. Повторяемость может быть рассчитана по формуле (12) для всех продуктов, охватываемых областью применения настоящего метода. Рассчитанные значения приведены в таблице 4.

Повторяемость =0,1462*X, мг/кг,                                      (12)

Повторяемость =(0,1462*(Y*10000))/10000, % по массе,                 (13)

где X - концентрация общей серы, мг/кг;

Y - концентрация (массовая доля) общей серы, % по массе.

Таблица 4 - Показатели прецизионности для всех типов образцов

4.1.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытания, полученными различными операторами в различных лабораториях на идентичном испытуемом продукте в течение продолжительного периода времени при правильном выполнении метода, только в одном случае из двадцати может превысить значения, приведенные ниже. Воспроизводимость R может быть рассчитана по формуле (14) для всех продуктов, охватываемых областью применения настоящего метода. Рассчитанные значения приведены в таблице 4.

Воспроизводимость R=0,4273*X, мг/кг,                                    (14)

Воспроизводимость R=(0,4273*(Y*10000))/10000, % по массе,          (15)

где X - концентрация общей серы, мг/кг;

Y - концентрация (массовая доля) общей серы, % по массе.

14.1.3 Значения повторяемости и воспроизводимости для бензина и дизельного топлива, полученные при проведении вышеупомянутых межлабораторных исследований (см.), приведены в приложении X1. В указанном приложении также приведены значения прецизионности и графики для рентгенофлуоресцентных спектрометров высокой мощности (>1 кВт).

14.2 Смещение метода

Межлабораторное исследование (см. ) включало десять эталонных стандартных образцов NIST. Сертифицированное значение концентрации серы, значение, полученное при проведении межлабораторных сличительных испытаний (RR), измеренное соотношение , наблюдаемое смещение и относительное смещение метода приведены в таблице 5. В таблице 6 сравниваются значения концентрации серы в эталонных стандартных образцах NIST с концентрациями серы, скорректированными с учетом соотношения . При этом массовое соотношение для белого масла принималось равным 5,698 ().

Таблица 5 - Сравнение данных по эталонным стандартным образцам NIST с результатами измерений в рамках межлабораторных сличительных испытаний ASTM (ASTM RR)

Таблица 6 - Сравнение данных по эталонным стандартным образцам NIST с результатами измерений стандартных образцов на основе минерального масла, скорректированными на соотношение C/H в рамках межлабораторных сличительных испытаний ASTM (ASTM RR)