ГОСТ 33194-2014 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии с волновой дисперсией

     7 Реактивы

7.1 Чистота реактивов

Во всех испытаниях следует использовать химически чистые реактивы. Если не указано иное, подразумевается, что все реактивы должны соответствовать требованиям технических условий Комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества, где данные технические условия имеются в наличии. Можно использовать реактивы другой степени чистоты, если предварительно установлено, что степень чистоты данных реактивов достаточно высокая, и при их использовании не уменьшается прецизионность определения.

________________

"Химические реактивы, технические условия Комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества", Washington, DC. Рекомендации по испытанию реактивов, не указанных Американским химическим обществом, см. в следующих изданиях: "Стандартные образцы AnalaR для лабораторий, химические реактивы", BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K., "Фармакопея США и Национальный фармакологический справочник", Конвенция по фармакопеи США, Inc. (USPC), Rockville, MD.

7.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) - материал высокой степени чистоты с сертифицированным значением содержания серы. При расчете точных концентраций калибровочных растворов (9.1) следует использовать сертифицированное значение содержания серы и чистоту материала.

(Предупреждение - Ди-н-бутилсульфид является воспламеняющимся и токсичным веществом. Растворы через несколько месяцев после их приготовления могут быть нестабильными).

Примечание 5 - Важно знать содержание серы в ди-н-бутилсульфиде, а не только его чистоту, поскольку примеси могут также являться серосодержащими соединениями. Содержание серы может быть определено путем массового растворения ди-н-бутилсульфида в белом масле, не содержащем серу, и последующим проведением анализа с прямым сравнением относительно эталонных материалов Национального института стандартов и технологий (NIST) (или первичных стандартных образцов других организаций).

7.3 Контрольные образцы для коррекции дрейфа (при необходимости)

Установлено, что несколько различных материалов являются пригодными для использования в качестве контрольных образцов для коррекции дрейфа. В качестве соответствующих образцов для контроля дрейфа должны применяться материалы постоянного состава, которые остаются стабильными при повторяющемся воздействии рентгеновского излучения. Рекомендуется использовать стабильные жидкости, например, полисульфидные масла, стекло или металлические образцы. Жидкости, спрессованные порошки и твердые материалы, которые разлагаются при многократном воздействии рентгеновского излучения, применять не допускается. Примерами пригодных серосодержащих материалов являются восстановленный жидкий нефтепродукт, металлический сплав или стеклянный диск. Скорость счета импульсов для контрольного образца и продолжительность счета должны быть достаточными для обеспечения относительной погрешности счета менее 1%. Скорость счета импульсов для контрольного образца определяется в процессе калибровки (9.4) и еще раз при проведении испытания (10.1). Данные значения скорости счета используются для расчета поправочного коэффициента для коррекции дрейфа (11.1).

7.3.1 Автоматическая коррекция дрейфа обычно предусмотрена в программном обеспечении, хотя соответствующий расчет может быть легко выполнен вручную. Для рентгеновских приборов с высокой стабильностью отличие величины поправочного коэффициента для коррекции дрейфа от единицы может быть незначительным.

7.4 Полисульфидное масло, обычно представляющее собой нонилполисульфиды с известным процентным содержанием серы, разбавленное в углеводородной матрице. (Предупреждение - Может вызывать аллергические реакции кожи).

Примечание 6 - Полисульфидные масла являются маслами с высокой молекулярной массой и высоким содержанием серы (вплоть до 50% по массе). Они обладают отличными физическими свойствами, например, низкой вязкостью, низкой летучестью и длительным сроком хранения, и в то же время полностью смешиваются с белым маслом. Полисульфидные масла имеются в продаже. Содержание серы в концентрате полисульфидного масла определяется путем его разведения в белом масле, не содержащем серы, и последующим проведением анализа с прямым сравнением относительно эталонных материалов Национального института стандартов и технологий (NIST) (или первичных стандартных образцов других организаций).

7.5 Минеральное белое масло со степенью чистоты, отвечающей требованиям к чистоте реактивов, установленным Американским химическим обществом (ACS), с содержанием серы менее 2 мг/кг или другой соответствующий базовый продукт с содержанием серы менее 2 мг/кг. Если предполагается, что в результате испытания продукта будет получено низкое содержание серы (<200 мг/кг), то содержание серы (в случае ее присутствия) в базовом продукте должно быть учтено при вычислении концентрации серы калибровочного раствора (9.1). Если значение содержания серы в растворителе или реактиве не сертифицировано, проверяют отсутствие серы. При приготовлении калибровочных растворов используют реактивы самой высокой степени чистоты. Также важно измерить соотношение C/H (см. 12 и рисунок 1).

7.6 Пленка, прозрачная для рентгеновского излучения

Может применяться любая пленка, стойкая к воздействию пробы, не содержащая серу и в достаточной степени прозрачная для рентгеновского излучения. Могут использоваться полиэфирные, полипропиленовые, поликарбонатные и полиимидные пленки. Однако пробы с высоким содержанием ароматических углеводородов могут растворять полиэфирные и поликарбонатные пленки.

7.7 Газообразный гелий чистотой не менее 99,9%.

Рисунок 1 - Относительная чувствительность определения серы в зависимости от соотношения C/H

7.8 Газ для наполнения счетчика, используемый в приборах, оборудованных проточными пропорциональными счетчиками. Чистота газа для наполнения счетчика должна соответствовать техническим требованиям, установленным изготовителем прибора.

7.9 Кюветы для проб, устойчивые к воздействию проб и соответствующие по габаритным размерам спектрометру. При определении сверхнизких значений содержания серы (<50 мг/кг) использование одноразовых кювет является более предпочтительным, чем многоразовых.

7.10 Образцы для проверки калибровки, представляющие собой порции одного или нескольких стандартных образцов нефти и жидких нефтепродуктов с известным или сертифицированным значением содержания серы (включая полисульфидные масла, ди-н-бутилсульфид, тиофены и т.д.), которые не используются для построения калибровочной кривой. Образцы для проверки должны использоваться для определения прецизионности и правильности начальной калибровки (9.5).

7.11 Образцы для контроля качества, представляющие собой стабильные образцы нефти, нефтепродуктов или твердых продуктов, являющиеся представительными по отношению к пробам анализируемых продуктов и периодически испытываемые для проверки функционирования статистического контроля системы (см. раздел 13).

Примечание 7 - Настоятельно рекомендуется проводить проверку функционирования системы контроля с использованием образцов для контроля качества и контрольных карт. Подразумевается, что процедуры контроля с использованием образцов для контроля качества должны устанавливаться в каждой отдельной лаборатории.

Примечание 8 - Приемлемые образцы для контроля качества могут быть приготовлены путем комбинирования остатков обычных проб, если они стабильны. В качестве контрольных образцов для коррекции дрейфа рекомендуется использовать образцы твердых продуктов. Образцы для контроля качества должны оставаться стабильными в течение продолжительного периода времени.