3.1. Сущность метода
Метод основан на экстрагировании никеля в виде диметилглиоксимата хлороформом, реэкстракции никеля в водную фазу, образовании в водной фазе комплекса никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителя и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 5 моль/дм
раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, 1 моль/дм раствор.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм.
Натрий серноватистокислый.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 400 г/дм.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Фенолфталеин по ГОСТ 5851, раствор 100 г/дм в этиловом спирте.
Диацетилдиоксим (диметилглиоксим) по ГОСТ 5828, раствор 35 г/дм и 1 моль/дм раствор гидроокиси натрия.
Диметилглиоксим, спиртовой раствор 10 г/дм.
Натрий виннокислый.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Водорода перекись по ГОСТ 10928.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 100 г/дм.
Хлороформ.
Никель марки Н0.
Стандартный раствор никеля.
Раствор А: готовят следующим образом: 0,1 г никеля помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 10 см перекиси водорода, которую добавляют постепенно. Сухой остаток растворяют в 100 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, затем доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,0001 г никеля.
(Измененная редакция, Изм. N 4).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см и растворяют в 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. К раствору прибавляют 20 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в горячей воде с прибавлением 2-3 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть объемом 10 см при массовой доле никеля до 0,2% и 2 см при массовой доле никеля свыше 0,2% помещают в делительную воронку вместимостью 250 см, разбавляют водой до 25 см и подщелачивают аммиаком, а затем снова подкисляют соляной кислотой, разбавленной 1:1. Затем добавляют 0,5 г виннокислого натрия, 10 см раствора уксуснокислого натрия, 10 см раствора серноватистокислого натрия и устанавливают рН раствора 6,5±0,3, прибавляя раствор уксуснокислого натрия. Прибавляют 1 см раствора солянокислого гидроксиламина до рН 6,5 по индикаторной бумаге. Затем добавляют 5 г серноватистокислого натрия, 0,5 г виннокислого натрия, 10 см раствора уксуснокислого натрия, 1 см раствора солянокислого гидроксиламина, встряхивая после добавления каждого реактива. После этого прибавляют 4 см этанольного раствора диметилглиоксима и экстрагируют 20 см хлороформа в течение 3 мин. После разделения фаз окрашенный в желтый цвет хлороформный экстракт переносят в другую делительную воронку, и из оставшегося водного раствора повторяют экстракцию 10 см хлороформа. Экстракты объединяют и реэкстрагируют никель 30 см 5 моль/дм раствора соляной кислоты. Органический слой отбрасывают, а водный раствор нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину и последовательно прибавляют 2,5 г серноватистокислого натрия, 0,25 г виннокислого натрия, 10 см раствора уксуснокислого натрия, 1 см раствора солянокислого гидроксиламина, 2 см раствора диметилглиоксима в этаноле и экстрагируют в течение 3 мин 20 см хлороформа. Экстракт сливают в другую делительную воронку, а из оставшегося водного раствора повторяют экстракцию 10 см хлороформа. Объединенные экстракты промывают 15 см аммиака, разбавленного 1:100, в течение 2 мин. Промывание экстракта повторяют еще раз. К промытому хлороформному экстракту в делительной воронке прибавляют 5 см щелочного раствора диметилглиоксима, 4 см раствора надсернокислого аммония и взбалтывают в течение 5 мин. После разделения слоев органический слой удаляют, а водную фазу переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки водой и через 5 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 1 см на спектрофотометре при длине волны 445 нм или фотоэлектроколориметре с синим светофильтром. В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.
Содержание никеля вычисляют по градуировочному графику.
