ГОСТ 30404-2000 (ИСО 157-96) Топливо твердое минеральное. Определение форм серы

     4.4 Проведение испытания

4.4.1 Приготовление раствора для анализа

В конической колбе вместимостью 250 см, в которой ранее проводили экстракцию соляной кислотой (см. 2.4.2), остаток и фильтр, помещенные в азотную кислоту, перемешивают с помощью стеклянной палочки с расплющенным концом, измельчая при этом фильтр. Затем конец палочки обмывают и палочку удаляют. В соответствии с примечанием к 4.1 остаток в растворе азотной кислоты оставляют стоять при комнатной температуре на 24 ч или перемешивают на встряхивателе в течение 2 ч, или в горловину колбы вставляют пальчиковый (4.3.2) или обратный (4.3.3) холодильник и кипятят содержимое колбы в течение 30 мин при постоянном токе воды в холодильнике. Снимают холодильник, тщательно обмывают его, собирая промывные воды в коническую колбу. Содержимое колбы фильтруют в стакан через фильтр средней плотности, дважды промытый кислотой. Остаток на фильтре промывают три раза раствором азотной кислоты (4.2.1.1), а затем три раза горячей водой, при этом каждая порция промывного раствора или воды составляет около 30 см. Фильтрат и промывные воды собирают в один стакан. Нерастворимый остаток при необходимости может быть использован для определения органической серы.

Добавляют к фильтрату 5 см раствора пероксида водорода (4.2.1.2) и кипятят в течение 5 мин для обесцвечивания фильтрата. Затем фильтрат охлаждают и определяют в нем железо (III) одним из методов, приведенных в 4.4.2, 4.4.3 или 4.4.4.

4.4.2 Титриметрический метод

4.4.2.1 Подготовка раствора для титрования

Нагревают раствор по 4.4.1 до кипения и добавляют 2-3 капли раствора индикатора метилового красного (4.2.2.8). Для осаждения гидроксида железа (III) к кипящему раствору медленно, по каплям, приливают раствор гидроксида аммония (4.2.2.1) до небольшого избытка (желтое окрашивание), а потом еще 5 капель в избыток. Смесь фильтруют через неплотный фильтр. Осадок гидроксида железа тщательно промывают горячей водой с несколькими каплями аммиака. Для количественного перенесения осадка гидроксида железа (III) фильтр прокалывают и смывают осадок струей горячей воды в колбу или стакан вместимостью 500 см. Для удаления с фильтра следов  гидроксида железа промывают фильтр небольшими порциями горячей разбавленной соляной кислоты (4.2.2.2), а затем горячей воды. Для полного растворения гидроксида железа содержимое колбы нагревают. Далее железо (III) определяют в растворе по 4.4.2.2 или 4.4.2.3.

4.4.2.2 Бихроматное титрование железа в растворе

Раствор, полученный при растворении гидроксида железа (III) в соляной кислоте, нагревают и выпаривают до объема 20 см. В горячий раствор при перемешивании добавляют по каплям с помощью пипетки или капельницы раствор хлорида олова (II) (4.2.2.3) до исчезновения желтого окрашивания. Добавляют еще 5 капель в избыток, раствор быстро охлаждают до комнатной температуры и быстро приливают 10 см раствора хлорида ртути (II) (4.2.2.4). Образуется мелкий осадок хлорида ртути (I).

Добавляют 15 см смеси серной и ортофосфорной кислот (4.2.2.5), разбавляют раствор водой до объема 150-200 см, добавляют 5 капель раствора индикатора дифениламиносульфоната натрия (4.2.2.6) и титруют стандартным раствором бихромата калия (4.2.2.7). Около конечной точки титрования цвет раствора становится голубовато-зеленым, а в присутствии большого количества железа - зеленовато-голубым. На этой стадии титрования раствор бихромата калия добавляют по каплям до перехода окраски раствора в неизменяющийся интенсивный фиолетово-голубой цвет. Отмечают объем израсходованного титранта в см.

Примечание - При анализе проб, содержащих более 2% (по массе) пиритной серы, для титрования необходимы большие количества стандартного раствора бихромата калия. В этих случаях раствор для титрования (4.4.2.1) переносят в мерную колбу, разбавляют водой до метки и отбирают пипеткой аликвоту. Разбавление учитывают при расчете.

4.4.2.3 Комплексонометрическое титрование железа в растворе

Раствор, полученный при растворении гидроксида железа (III) в соляной кислоте, нейтрализуют раствором гидроксида аммония (4.2.2.1), приливая его по каплям до появления осадка. Затем приливают при перемешивании по каплям раствор соляной кислоты (4.2.2.2) до рН 1,4-1,8 и добавляют 1-2 смраствора сульфосалициловой кислоты (4.2.2.9). Раствор нагревают до 55-60 °С и в горячем состоянии титруют раствором трилона Б (4.2.2.10) до перехода красно-фиолетовой окраски в зеленовато-желтую или до обесцвечивания раствора в зависимости от массовой доли железа.

Допускается комплексонометрическое титрование железа без предварительного выделения гидроксида железа в бесцветном фильтрате, полученном по 4.4.1.

4.4.3 Колориметрический метод

4.4.3.1 Приготовление калибровочных растворов

С помощью пипетки с одной меткой переносят 20 см стандартного раствора железа (4.2.3.1) в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. Переносят аликвоты полученного раствора 1, 2, 3...10 см (отобранные с помощью пипеток с одной меткой) в отдельные мерные колбы вместимостью 50 см. Разбавляют каждую аликвоту до 25 см водой, добавляют по 5 см раствора хлорида гидроксиламина (4.2.4.1) и по небольшому кусочку индикаторной бумаги конго красный (4.2.4.2). Смесь титруют раствором ацетата натрия  (4.2.4.3), пока индикаторная бумага не станет красной. Добавляют 4 см раствора фенантролина   (4.2.4.4) и разбавляют до 50 см водой. Смесь тщательно перемешивают и оставляют на 1

ч.

4.4.3.2 Определение

Раствор, подготовленный для определения пиритного железа (см. 4.4.1), переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают.     

С помощью пипетки аликвоту см (см. таблицу 2) полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, добавляют 20 смводы, 5 см раствора хлорида гидроксиламина (4.2.4.1) и небольшой кусочек индикаторной бумаги конго красный (4.2.4.2). Смесь титруют раствором ацетата натрия (4.2.4.3) до тех пор, пока индикаторная бумага не станет красной. Добавляют 4 см раствора индикатора фенантролина (4.2.4.4) и разбавляют водой до 50 см. Смесь тщательно перемешивают и оставляют на 1 ч.

Таблица 2