5.1. Сущность метода
Метод основан на регистрации поляризационных кривых восстановления селена (IV) в растворе серной кислоты (0,5 моль/дм
) на поверхности ртутного капающего электрода. От сопутствующих элементов селен отделяют в виде элементного восстановлением сернокислым гидразином.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф осциллографический ПО-5122 или переменного тока ППТ-1. Допускается применять полярографы других марок.
Ячейка полярографическая, выполненная из стекла, с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к полярографу.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см соляной кислоты приливают 50 см азотной кислоты при перемешивании.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 или ГОСТ 4204-77, раствор 1:1 и 0,5 моль/дм.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202-75.
Раствор, содержащий йодистый калий и йодноватокислый калий: 0,14 г йодистого калия и 0,09 г йодноватокислого калия помещают в стакан, приливают 125 см воды и сразу же 125 см соляной кислоты и перемешивают.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 100 г/дм.
Селен высокой чистоты.
Стандартный раствор селена (IV).
Раствор А с массовой концентрацией селена 0,0001 г/см: 0,1 г селена помещают в стакан, прибавляют 10 см азотной кислоты, растворяют при слабом нагревании, прибавляют 10 см разбавленного (1:1) раствора серной кислоты и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты.
Образовавшиеся соли растворяют при нагревании в 20-30 см воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемеши
вают.
5.3. Проведение анализа
Масса навески и разведение раствора в зависимости от массовой доли селена указаны в табл. 3.
Таблица 3
| | |
Массовая доля селена, %
| Масса навески, г
| Вместимость колбы, см
|
От 0,05 до 0,1
| 1 | 50 |
" 0,1 " 0,20
| 1 | 100 |
" 0,20 " 0,50
| 0,5 | 100 |
Навеску стали помещают в стакан, приливают 20 см смеси азотной и соляной кислот 1:3, 5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при слабом нагревании. Добавляют 80-90 см теплой воды, 20 см раствора, содержащего йодистый и йодноватокислый калий, 30 см подогретого сернокислого гидразина, немного фильтробумажной массы и выдерживают на теплом месте в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 5-6 раз теплой водой. Затем растворяют осадок 20 см горячей соляной кислоты, содержащей 6-8 капель азотной кислоты, и промывают фильтр 3-4 раза теплой водой. К раствору приливают 20 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают осторожно до начала выделения паров серной кислоты, прибавляют 2-3 капли азотной кислоты, обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают до паров серной кислоты.
Содержимое стакана охлаждают, прибавляют 20-30 см воды, нагревают до растворения солей. Раствор переводят в мерную колбу соответствующей вместимости (см. табл. 3), доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора 5 см помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают до метки раствор серной кислоты 0,5 моль/дм и перемешивают. Раствор помещают в электролитическую ячейку и снимают полярограмму от минус 0,5 В до минус 1,2 В, регистрируя пик восстановления селена (IV) при минус 0,85 В.
