2.1. Сущность метода
Селен (IV) восстанавливают сернистой кислотой до элементного селена, осадок которого отделяют, а затем растворяют в кислотах. Селен (IV) восстанавливают йодидом калия и титруют выделившийся при этом йод раствором тиосульфата натрия.
2.2. Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:2, 1:3, 1:10.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4.
Мочевина по ГОСТ 6691-77.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор: 1 г крахмала размешивают в 5 см воды, приливают при перемешивании 100 см
горячей воды, доводят до кипения и охлаждают. Готовят в день употребления.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор: 30 г йодистого калия растворяют в 100 см воды. Готовят перед употреблением.
Кислота сернистая, 6%-ный раствор. Готовят насыщением воды газообразным сернистым ангидридом, который получают действием серной кислоты на металлическую медь при нагревании.
Насыщение воды газообразным сернистым ангидридом контролируют перманганатометрически титрованием раствора сернистой кислоты.
К 50-70 см воды в конической колбе вместимостью 250 см
приливают 1 см
насыщенного раствора сернистой кислоты, 15 см
серной кислоты (1:4) и титруют 0,1 моль/дм
раствором перманганата калия (3,2 г/дм
) до появления розовой окраски.
Насыщение прекращают, когда на титрование расходуется не менее 15 см 0,1 моль/дм
раствора перманганата калия.
Применяют свежеприготовленный раствор сернистой кислоты.
Селен металлический по ГОСТ 5455-74.
Кислота селенистая, стандартный раствор: 1 г металлического селена растворяют в 50 см азотной кислоты при нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см
полученного раствора содержит 0,001 г селена.
Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244-76, 0,01 моль/дм титрованный раствор: 2,48 г тиосульфата натрия растворяют в 1 дм
свежепрокипяченной и охлажденной воды и добавляют 0,1 г углекислого натрия. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Массовая концентрация раствора устанавливают через 2-3 дня по стандартному раствору селенистой кислоты.
2-4 см стандартного раствора селенистой кислоты помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 100 см
нагретой до кипения воды и 25 см
соляной кислоты. Добавляют 2 г мочевины, раствор перемешивают и, спустя 20 мин, охлаждают. К раствору приливают 80 см
воды, 10 см
раствора йодистого калия, перемешивают и оставляют на 2-3 мин. Затем приливают 2 см
раствора крахмала и титруют тиосульфатом натрия с концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм
до исчезновения синей окраски.
Концентрацию раствора тиосульфата натрия по селену г/см
, вычисляют по формуле
где - масса селена в 1 см
стандартного раствора, г;
- объем стандартного раствора селенистой кислоты, взятый на титрование, см
;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, мл;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см
.
(Измененная редакция, Изм. N 1)
.