• Текст документа
  • Статус
Недействующий


РД 52.18.310-2001

Группа Т58



РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов
паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы.

Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии



ОКСТУ 0017

Дата введения 2002-01-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Научно-производственным объединением "Тайфун"

2 РАЗРАБОТЧИКИ Э.И.Бабкина, канд. хим. наук; Л.Б.Алексеева; Г.А.Мошкарова; Г.Н.Мальцев; Ж.Н.Трублаевич, канд. биол. наук; А.Ф.Ковалев; В.А.Красковская

3 УТВЕРЖДЕН Федеральной службой России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей природной среды от 2001-24-05

4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано НПО "Тайфун" N 11-99 от 1999-12-10

5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ ГМП за N РД 52.18.310-2001 от 2001-05-06

6 ВЗАМЕН РД 52.18.310-92


     1 Область применения

1.1 Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений (МВИ) массовой доли фосфорорганических пестицидов (ФОП) паратион-метила, фозалона и диметоата в объединенных пробах (далее проба) почвы методом газожидкостной хроматографии в следующих диапазонах, мг/кг:

- для паратион-метила от 0,01 до 10,0;

- для фозалона от 0,05 до 25,0;

- для диметоата от 0,03 до 15,0.

1.2 Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях, осуществляющих контроль загрязнения почв остаточными количествами пестицидов.

2 Нормативные ссылки

2.1 В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.0.0.02-79 Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязнения атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения

ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 17.4.3.03-85 Охрана природы. Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ

Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 4.

3 Характеристики погрешности измерений


3.1 При значениях предельно допустимых концентраций (ПДК) [1], приложение Б, и диапазонах значений массовых долей, указанных в таблице 1, погрешность измерений соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1.

Таблица 1

Характеристика

Наименование
гербицида

ПДК,
мг/кг

Диапазон
измеряемых
значений массовой доли,
мг/кг

случайной
составляющей
погрешности
(показатель воспроизводимости) РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии мг/кг

погрешности (показатель
точности) РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии при РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии=0,95,
мг/кг

Паратион-метил

0,1

От 0,01 до 10,0

0,18·РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии*

0,35·РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

Фозалон

0,5

От 0,05 до 25,0

0,13·РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

0,25·РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

Диметоат

0,3

От 0,03 до 15,0

0,13·РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

0,25·РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

___________
*РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии- измеренное значение массовой доли ФОП

4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

- весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более ±38 мг - ГОСТ 24104-88;

- микрошприцы типа "Газохром-101" или МШ-10М вместимостью 1; 10 мкл - ТУ 2.833.106-90;

- хроматограф газовый (далее хроматограф), снабженный термоионным или термоаэрозольным детектором (далее ТИД, ТАД), с колонками газохроматографическими стеклянными (далее колонки) длиной от 1 до 2 м и внутренним диаметром не более 3 мм - ТУ 1.550.150-85;

- хроматограф, снабженный детектором электронного захвата (далее ДЭЗ), с колонками длиной от 1 до 1,5 м и внутренним диаметром не более 3 мм - ТУ 1.550.150-85;

- цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25; 50; 100 мл 2-го класса точности - ГОСТ 1770-74;

- колбы мерные исполнения 1 вместимостью 25; 50; 100; 1000 мл 2-го класса точности - ГОСТ 1770-74;

- пипетки исполнения 8 вместимостью 0,2 мл; исполнения 4 вместимостью 1; 2 мл; исполнения 6 вместимостью 5; 10 мл 2-го класса точности - ГОСТ 29227-91;

- пробирки исполнения 2 вместимостью 10; 15; 20 мл с ценой деления 0,1 мл - ГОСТ 1770-74;

- термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерения от 0 до 150 °C и ценой деления 1 °С.

Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:

- колбы конические вместимостью 100; 250; 1000 мл - ГОСТ 25336-82;

- воронки делительные вместимостью 250; 500 мл - ГОСТ 25336-82;

- аппарат для перегонки органических растворителей (рисунок 1) или колба Фаворского - ГОСТ 25336-82;

- воронки лабораторные типа В диаметром от 50 до 80 мм - ГОСТ 25336-82;

- колбы круглодонные исполнения 1 вместимостью 250 мл - ГОСТ 25336-82;

- стаканы исполнения 1 вместимостью 50; 100 мл - ГОСТ 25336-82;

- ступка N 6 исполнения 2 - ГОСТ 9147-80;

- палочка стеклянная длиной от 180 до 200 мм диаметром от 5 до 7 мм;

- стаканчики для взвешивания (бюксы) - ГОСТ 25336-82;

- плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт;

- ротационный испаритель типа ИР-1; ИР-1М - ТУ 25-1173.102-84;

- шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры 350±5 мм и длиной 300±5 мм, максимальной температурой разогрева 200 °С.

- аппарат для встряхивания проб почвы типа АВУ-1 - ТУ 64-1-2451-72;

- центрифуга типа ЦЛС-3 - ТУ 5-375-4170-73.

Рисунок 1 - Аппарат для перегонки органических растворителей

РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии


1 - паз для термометра; 2 - холодильник; 3 - елочный дефлегматор; 4 - аллонж

Рисунок 1 - Аппарат для перегонки органических растворителей

Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.

4.3 При выполнении измерений применяют следующие материалы и реактивы:

- бумага фильтровальная лабораторная - ГОСТ 12026-79*;
________________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 12026-76. - Примечание "КОДЕКС".

- вата обезжиренная - ГОСТ 5556-81 (промытая ацетоном и гексаном);

- ацетон, ч.д.а. - ГОСТ 2603-79;

- гексан, ч., перегнанный - ТУ 6-09-3375-78;

- хлороформ очищенный - ГОСТ 20015-88, перегнанный;

- вода дистиллированная - ГОСТ 6709-72;

- натрий сернокислый безводный (далее натрий сернокислый), ч.д.а - ГОСТ 4166-76;

- кислота серная (удельный вес 1,84), х.ч. - ГОСТ 4204-77;

- азот газообразный особой чистоты 1-го сорта - ГОСТ 9293-74;

- бумага индикаторная универсальная - ТУ 6-09-181-76;

- хроматон N-AW-DMCS, или N-AW-HMDS, или N-Super зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,160 до 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой OV-17 в количестве 5%;

- хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,160 до 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой SE-30 в количестве 5%;

- стандартный раствор фозалона с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7321-96;

- стандартный раствор диметоата (фосфамида) с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7307-96;

- стандартный раствор паратион-метила (метафоса) с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7312-96.

Примечание - Допускается применение материалов и реактивов другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.

5 Метод измерений

5.1 Метод основан на извлечении ФОП из почвы, их идентификации и количественном определении их массовой доли.

5.1.1 Извлечение паратион-метила и фозалона из почвы производится путем экстракции смесью гексана и ацетона.

5.1.2 Извлечение диметоата производится путем экстракции водой с последующей реэкстракцией из воды в хлороформ.

5.1.3 Идентификацию ФОП проводят по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.

5.1.4 Количественное определение массовой доли ФОП проводят методом газожидкостной хроматографии путем сравнения высот пиков аналитических сигналов анализируемого и градуировочного растворов.

5.2 Минимально детектируемые количества ФОП в аликвоте от 2 до 4 мкл составляют, нг:

- для паратион-метила от 0,1 до 0,3;

- для фозалона от 0,3 до 0,5;

- для диметоата от 0,5 до 0,7.

6 Требования безопасности и охраны окружающей среды

6.1 При выполнении измерений массовой доли ФОП в пробах почвы соблюдают требования безопасности труда в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и [2].

6.2 При выполнении анализов необходимо соблюдать осторожность при работе с пестицидами, органическими растворителями, концентрированной серной кислотой и другими химическими веществами.

6.3 Оператор должен пройти инструктаж о мерах предосторожности при работе с электрическими приборами.

6.4 Помещение, в котором проводятся анализы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

6.5 Сливы (отработанные растворы) органических растворителей, кислот и оснований категорически запрещается выливать в канализацию.

6.6 Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранят в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей и кислот, изложенными в [2].

6.7 После заполнения емкости со сливом транспортируют на городскую свалку в специально отведенное место или их содержимое сливают в специальные емкости, находящиеся на территории организации.

7 Требования к квалификации операторов

7.1 Определение массовой доли ФОП может проводить инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием, прошедший соответствующую подготовку, имеющий навыки работы в химической лаборатории и ознакомленный с инструкцией по эксплуатации хроматографа, с помощью которого выполняют измерения.

8 Условия выполнения измерений

8.1 Измерения следует выполнять при нормальных условиях:

Температура окружающего воздуха, °С

20±10

Относительная влажность окружающего воздуха, %

от 30 до 80

Атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.)

от 84 до 106 (от 630 до 795)

Напряжение питающей сети переменного тока (50 Гц), В

220±4,4

8.2 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования ГОСТ 17.4.3.03.

8.3 Необходимым условием при выполнении измерений является устранение влияния следующих мешающих факторов, приводящих к искажению аналитического сигнала:

- сопутствующих веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды;

- присутствия в экстракте пробы почвы коэкстрактивных (попутно извлекающихся) веществ.

8.4 Устранение мешающих факторов проводят по 10.12.

9 Подготовка к выполнению измерений

9.1 Отбор и хранение проб почвы

9.1.1 Отбор проб почвы для определения массовой доли ФОП проводят по ГОСТ 17.4.3.01 и [3, 4].

9.1.2 Пробы хранят при нормальных условиях (по 8.1), только в воздушно-сухом состоянии в упаковке из картона, ткани, крафт-бумаги или кальки в лабораторном помещении.

Примечание - Недопустимо использование емкостей из пластмассовых материалов для хранения проб.

9.1.3 Пробы, содержащие ФОП, хранят не более 7 суток. При необходимости хранения проб более 7 суток следует учитывать влияние условий хранения на содержание остаточного количества пестицидов.

9.1.4 Контроль условий хранения проб проводят в соответствии с [5].

9.2 Подготовка проб к анализу

9.2.1 Из воздушно-сухой пробы, отобранной по 9.1.1, отбирают методом квартования пробу массой от 200 до 300 г. Из нее тщательно удаляют корни и другие инородные частицы, почву растирают в фарфоровой ступке и просеивают через сито с диаметром отверстий 0,5 мм.

9.2.2 Из пробы, приготовленной по 9.2.1, отбирают навеску пробы: на лабораторных весах взвешивают в химическом стакане одну навеску массой 10 г.

9.3 Приготовление рабочих растворов

9.3.1 Рабочий раствор натрия сернокислого 2%-й массовой концентрации готовят следующим образом:

- на лабораторных весах взвешивают в стакане 20 г натрия сернокислого безводного и помещают его в колбу вместимостью 1000 мл;

- отбирают 980 мл дистиллированной воды и вводят ее в ту же колбу;

- содержимое колбы перемешивают вращательными движениями до полного растворения навески.

9.3.2 Рабочий раствор серной кислоты 0,04%-й массовой концентрации готовят следующим образом:

- в коническую термостойкую колбу вместимостью 1000 мл помещают 1 л дистиллированной воды;

- отбирают 0,22 мл серной кислоты и вводят ее в дистиллированную воду;

- полученный раствор тщательно перемешивают.

9.4 Приготовление градуировочных растворов

9.4.1 Градуировочные растворы паратион-метила, фозалона и диметоата с массовой концентрацией 1 мкг/мл готовят следующим образом:

- в мерные колбы вместимостью 100 мл отбирают по 1 мл стандартных растворов ФОП с массовой концентрацией 100 мкг/мл;

- объем растворов доводят до меток на колбах ацетоном;

- каждому из полученных градуировочных растворов приписывают массовую концентрацию 1 мкг/мл.

9.4.2 Оценку погрешности приготовления градуировочных растворов ФОП производят в соответствии с [6].

9.5 Определение паратион-метила и фозалона в воздушно-сухой пробе

9.5.1 Экстракцию паратион-метила и фозалона из воздушно-сухой пробы производят следующим образом:

- навеску воздушно-сухой пробы, подготовленную по 9.2.2, через лабораторную воронку помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл;

- к навеске добавляют 15 мл водного раствора натрия сернокислого 2%-й массовой концентрации. Колбу закрывают притертой пробкой и оставляют закрытой в течение 30 мин;

- через 30 мин (после увлажнения почвы) в колбу с пробой вносят 15 мл ацетона и 30 мл гексана и полученную смесь встряхивают в течение 1 ч на аппарате для встряхивания с частотой 50 Гц;

- через 1 ч содержимое колбы переносят в центрифужную пробирку вместимостью 200 мл, которую помещают в центрифугу, и центрифугируют при скорости от 1500 до 2000 об/мин от 10 до 15 мин;

- жидкую часть (центрифугат) сливают в делительную воронку вместимостью 500 мл;

- в ту же центрифужную пробирку вносят 15 мл раствора натрия сернокислого 2%-й массовой концентрации и 15 мл ацетона;

- содержимое центрифужной пробирки перемешивают вращательными движениями, переносят в исходную коническую колбу и добавляют 30 мл гексана;

- смесь в колбе встряхивают в течение 30 мин на аппарате для встряхивания с частотой 50 Гц. Содержимое колбы переносят в ту же центрифужную пробирку, помещают ее в центрифугу и центрифугируют при скорости от 1500 до 2000 об/мин от 10 до15 мин;

- жидкую часть (центрифугат) сливают в делительную воронку к первой части центрифугата. Отбирают 150 мл раствора натрия сернокислого 2%-й массовой концентрации и вводят в делительную воронку, содержащую центрифугат;

- содержимое делительной воронки встряхивают от 3 до5 мин, периодически осторожно открывая пробку, и выдерживают от 5 до 10 мин до разделения слоев;

- водно-ацетоновый слой сливают в стакан, гексановый слой сушат путем фильтрования через натрий сернокислый по 9.5.2;

- водно-ацетоновый слой возвращают в исходную делительную воронку и добавляют от 10 до 15 мл гексана, содержимое воронки встряхивают от 2 до 3 мин, периодически открывая пробку, и выдерживают от 5 до 10 мин для разделения слоев. Водно-ацетоновый слой сливают в исходный стакан, гексановый слой сушат фильтрованием через первоначальный натрий сернокислый по 9.5.2;

- экстракцию водно-ацетонового слоя гексаном повторяют, гексановые экстракты объединяют.

9.5.2 Фильтрование через натрий сернокислый производят следующим образом:

- на лабораторных весах взвешивают от 15 до 20 г натрия сернокислого и переносят навеску в химическую воронку диаметром от 5 до 8 см, в которую предварительно помещен кусочек обезжиренной ваты, препятствующей высыпанию натрия сернокислого;

- натрий сернокислый в химической воронке смачивают гексаном (или хлороформом при определении массовой доли диметоата) объемом от 5 до 7 мл до появления первой капли;

- воронку помещают в коническую колбу, гексановый (или хлороформный) экстракт пропускают через натрий сернокислый.

Примечание - Недопустимо попадание натрия сернокислого в фильтрат.

9.5.3 Концентрирование гексановых экстрактов проводят следующим образом:

- гексановые экстракты переносят в круглодонную колбу ротационного испарителя вместимостью 250 мл;

- колбу подсоединяют к испарителю и ставят на водяную баню;

- при концентрировании гексановых экстрактов температура воды в водяной бане должна быть от 40 до 43 °С. Гексановые экстракты концентрируют при указанной температуре не более10 мин до объема от 4 до 5 мл.

9.6 Определение диметоата в воздушно-сухой пробе

9.6.1 Экстракцию диметоата из воздушно-сухой пробы проводят следующим образом:

- воздушно-сухую пробу, подготовленную по 9.2.2, через химическую воронку помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл;

- к пробе добавляют 20 мл серной кислоты 0,04%-й массовой концентрации (рН от 4 до 5). Колбу закрывают притертой пробкой;

- смесь в колбе встряхивают от 30 до 40 мин на аппарате для встряхивания с частотой 50 Гц и переносят содержимое колбы в центрифужную пробирку вместимостью 200 мл, которую помещают в центрифугу и центрифугируют при скорости от 1500 до 2000 об/мин от 10 до 15 мин;

- жидкую часть (центрифугат) сливают в делительную воронку вместимостью 250 мл;

- отбирают 20 мл серной кислоты 0,04%-й массовой концентрации и вносят в исходную центрифужную пробирку. Перемешивают содержимое центрифужной пробирки стеклянной палочкой от 2 до 3 мин;

- помещают центрифужную пробирку в центрифугу и центрифугируют при скорости от 1500 до 2000 об/мин от 10 до 15 мин;

- жидкую часть (центрифугат) сливают в делительную воронку к первой части центрифугата;

- отбирают 30 мл хлороформа и вводят в делительную воронку, содержащую центрифугат;

- содержимое делительной воронки встряхивают от 5 до 7 мин, периодически осторожно открывая пробку, и оставляют на время от 5 до 10 мин до разделения слоев. Затем хлороформный слой сливают в колбу вместимостью 100 мл.

- в исходную делительную воронку вносят 30 мл хлороформа и повторяют экстракцию. Объединенные хлороформные экстракты сушат по 9.5.2.

Примечание - При рН почвы больше 7 экстракцию диметоата производят из проб с естественной влажностью по 9.7.

9.6.2 Концентрирование экстрактов, полученных при извлечении диметоата из воздушно-сухой пробы, производят следующим образом:

Доступ к полной версии этого документа ограничен

Ознакомиться с документом вы можете, заказав бесплатную демонстрацию систем «Кодекс» и «Техэксперт».

Что вы получите:

После завершения процесса оплаты вы получите доступ к полному тексту документа, возможность сохранить его в формате .pdf, а также копию документа на свой e-mail. На мобильный телефон придет подтверждение оплаты.

При возникновении проблем свяжитесь с нами по адресу spp@kodeks.ru

РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

Название документа: РД 52.18.310-2001 Методические указания. Определение массовой доли фосфорорганических пестицидов паратион-метила, фозалона, диметоата в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

Номер документа: 52.18.310-2001

Вид документа: РД

Принявший орган: Росгидромет

Статус: Недействующий

Опубликован: / Федеральная служба России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей природной среды. - СПб.: Гидрометеоиздат, 2001 год
Дата принятия: 24 мая 2001

Дата начала действия: 01 января 2002
Дата окончания действия: 01 января 2012
Информация о данном документе содержится в профессиональных справочных системах «Кодекс» и «Техэксперт»
Узнать больше о системах