МУК 4.1.2301-07

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств Ципродинила в винограде и виноградном соке методом газожидкостной хроматографии

Дата введения 2007-12-25

1. РАЗРАБОТАНЫ Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А.Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России - (профессор, кандидат с.-х. наук В.А.Калинин, ст. н. сотр., канд. с.-х. наук Т.С.Калинина).

2. РЕКОМЕНДОВАНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения (протокол от 21.06.2007 г. N 2).

3. УТВЕРЖДЕНЫ Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 25 октября 2007 г.

4. ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ с 25 декабря 2007 г.

5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Ципродинила в ягодах и соке винограда в диапазоне 0,02-0,2 мг/кг.

1. ВВОДНАЯ ЧАСТЬ

Фирма-производитель: Сингента.

Торговое название: Хорус.

Название действующего вещества по ИСО: Ципродинил.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 4-циклопропил-6-метил-N-фенилпиримидин-2-амин.

Структурная формула:     

Эмпирическая формула: CHN

Молекулярная масса: 225,3.

Химически чистый Ципродинил представляет собой бежевый порошок со слабым запахом.

Давление паров: 5,1х10 мПа (кристаллическая модификация А); 4,7x10 мПа (кристаллическая модификация В), оба при 25 °С.

Температура плавления 75,9 °С.

Коэффициент распределения н-октанол - вода: 3,9 (рН 5,0) и 4,0 (рН 7,0-9,0) при 25 °С.

Растворимость в воде составляет 20 (рН 5,0), 13 (рН 7,0), 15 (рН 9,0) мг/дм при 25 °С.

Растворимость в органических растворителях: этанол - 160; ацетон - 610; толуол - 440; гексан - 26; октанол - 140 г/ дм при 25 °С.

Ципродинил устойчив к гидролизу (период полуразложения в водной среде больше 1 года при рН 4-9). Фотолитически разрушается в воде с ДТ 0,4-13,5 дней.

Ципродинил является среднестойким соединением в растениях и почве с периодом полуразложения в почве 20-60 дней. В растениях метаболизируется посредством гидроксилирования 6-метильной группы, а также пиримидинового и фенильного ядра.

Краткая гигиеническая характеристика:

Ципродинил относится к малоопасным соединениям по острой (ЛД для крыс более 2000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД для крыс более 2000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК (4 часа) более 1200 мг/м) токсичности.

Не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистые оболочки глаз.

В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,02 мг/кг/сут; МДУ в плодах семечковых и косточковых культур - 0,4 мг/кг.

Область применения:

Ципродинил - системный фунгицид, хорошо проникающий в растение через листья и передвигающийся преимущественно по ксилеме. Эффективно подавляет рост мицелия различных патогенов таких как мучнистая роса, плодовая гниль и парша плодовых культур, в том числе их расы, устойчивые к фунгицидам из групп триазолов, имидазолов и др. В рекомендуемых дозах не оказывает отрицательного действия на растения.

Препарат Хорус, ВДГ, 750 г/кг, зарегистрирован в России в качестве фунгицида для применения в садах плодовых семечковых и косточковых культур с нормой расхода 0,2-0,35 кг/га при 2-кратном применении в течение сезона с интервалом между обработками 7-10 дней и сроком ожидания 15 дней до уборки. Проходит Государственные регистрационные испытания на виноградниках с нормой расхода до 0,7 кг/га при 3-кратном применении.

Определение остаточных количеств Ципродинила в винограде и виноградном соке методом газожидкостной хроматографии

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (20) приведены в Таблице 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата

2. Метод измерений

Метод основан на определении Ципродинила методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после экстракции веществ органическим растворителем, очистки экстрактов путем перевода соединений в ионизированную форму, последующего перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и дополнительной очистки на колонках с Флоризилом.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Весы аналитические 11140, фирма "OHAUS".

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ±0,038 г V600, "ACCULAB".

Колбы мерные вместимостью 10, 50, 100 и 1000 см, ГОСТ 1770-74;

Микрошприц Гамильтон, вместимостью 10 мм;

Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см, ГОСТ 20292-74*.

________________

* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.

Хроматограф газовый "Кристалл 5000.1" с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по фосфору в Паратион-метиле 3х10 г/см и приспособлениями для капиллярной колонки.

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 см, ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Аналитический стандарт Ципродинила с содержанием 99,9% д.в. (фирма Сингента);

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83;