3.1. В коническую колбу вместимостью 100 см
помещают навеску таллия массой 1,000 г (при массовой доле таллия 99,98-99,99%) или 5,000 г (при массовой доле таллия 99,999-99,9995%), приливают азотную кислоту, разбавленную 1:1 (к навеске массой 1,000-2,000 г 4-6 см, к навеске массой 5,000 г 8 см, в колбу с контрольной пробой соответственно - 4, 6, 8 см), накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Стекло убирают и пробу выпаривают до влажного остатка. Охлаждают и приливают к пробе, содержащей навеску 1,000 г - 2 см, к пробам, содержащим навески 2,000 г и 5,000 г - соответственно 5 и 10 см соляной кислоты и осторожно выпаривают до полного удаления оксидов азота.
К остатку приливают раствор бромистоводородной кислоты с (HBr)=4 моль/дм (к пробе с навеской массой 1,000-2,000 г 10-15 см, к пробе с навеской массой 5,000 г 20 см), соответственно 0,5 и 1 или 3 см брома, накрывают часовым стеклом и оставляют до полного растворения таллия на теплом месте при периодическом перемешивании.
Раствор пробы (выделяющий пары брома) после охлаждения переводят в делительную воронку вместимостью 120-150 см, приливают к растворам, содержащим навеску пробы 1,000 г, - 20 см, 2,000 г - 30 см, к раствору, содержащему навеску 5,000 г, - 60 см хлорекса, ополоснув им предварительно колбу, в которой проводилось разложение, и экстрагируют таллий при медленном встряхивании в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой отбрасывают, в делительную воронку приливают в соответствии с навеской пробы 10; 20 или 30 см хлорекса, 1-2 капли брома и экстракцию таллия повторяют. После сброса второй порции хлорекса экстракцию таллия повторяют еще два раза.
Водный слой, после сброса хлорекса, переливают через горловину в другую делительную воронку, прибавляют 1-2 капли брома, 10 см хлорекса, встряхивают в течение 2 мин. После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горловину в стакан вместимостью 50 см, выпаривают до объема 3-4 см, приливают 1 см хлорной кислоты и выпаривают до выделения паров последней, приливают 1 см азотной кислоты и продолжают выпаривать почти до полного удаления хлорной кислоты.
При наличии в таллии теллура, что устанавливают предварительно, таллий экстрагируют, как указано до перевода водного слоя в другую воронку, но вместо хлорекса прибавляют 15 см метилизобутилкетона (бром не добавляют) и экстрагируют теллур, индий и остатки таллия в течение 1 мин. Водный слой помещают в стакан вместимостью 50 см и далее поступают, как указано выше.
К остатку после выпаривания кислоты приливают 5-10 или 20 см фонового электролита (см. табл.1), прибавляют на каждые 5 см около 50 мг сульфита натрия, перемешивают и проводят полярографирование меди, кадмия и цинка соответственно при потенциалах пиков минус 0,52, минус 0,82 и минус 1,4 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях полярографируют раствор контрольной пробы и градуировочные растворы. Значение высоты волны контрольного опыта вычитают из высоты волны пробы и обрабатывают результаты анализа.
Осциллографический полярограф применяют при анализе меди, кадмия и цинка в таллии с массовой долей его 99,98-99,99%.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
