Применение в качестве национального стандарта РФ прекращено

ГОСТ 13938.12-78 Медь. Методы определения висмута (с Изменениями N 1, 2, 3)

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску меди (табл.1) помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 5-10 см азотной кислоты и 20-40 см соляной кислоты под часовым стеклом.

Таблица 1

Массовая доля висмута, %

Масса навески, г

От  0,00005 до 0,0003 включ.

10

Св. 0,0003    "   0,001       "

5,0

  "    0,001     "   0,005       "

3,0-1,0

  "    0,005     "   0,01         "

0,5



Раствор выпаривают примерно до 5 см, прибавляют 100 см воды и 5 см раствора железа. Раствор нагревают до 50-60 °С и прибавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс, и в избыток его 10 см.

Содержимое стакана нагревают до 70-80 °С и оставляют на 20-30 мин. Осадок гидроокисей фильтруют на фильтр средней плотности и промывают на фильтре 3-4 раза горячей водой.

Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в стакан, в котором проводили осаждение, и прибавляют 5 см соляной кислоты (1:1), фильтр промывают горячей водой до полного удаления железа.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.1а. Раствор выпаривают до объема 2 см и добавляют 10 см воды, 5 см раствора винной кислоты, 3 см раствора трилона Б и 0,1 см раствора тимолфталеина. По каплям прибавляют раствор гидроокиси натрия до изменения окраски от оранжевой до синей. К раствору прибавляют 1 см раствора солянокислого гидроксиламина и 3 см раствора цианистого калия и после перемешивания - 3 см раствора хлористого аммония до рН 9-10. При другом значении рН добавляют раствор гидроокиси натрия или раствор хлористого аммония. Раствор переносят в делительную воронку, приливают 50 см воды и 1 см раствора трилона Б. Затем добавляют 10 см хлороформа и встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу помещают во вторую делительную воронку. Водную фазу экстрагируют дважды: сначала 10 см, а затем 5 см хлороформа, встряхивая каждый раз в течение 2 мин, добавляя перед каждой экстракцией по 1 см раствора Na-ДДТК. Органические фазы объединяют и промывают в течение 5 мин 15 см промывного раствора, к которому добавляют одну каплю раствора Na-ДДТК.

Из промытой органической фазы висмут реэкстрагируют дважды, добавляя каждый раз по 10 см раствора соляной кислоты (1:1) и встряхивая в течение 2 мин. Объединенные солянокислые реэкстракты помещают в стакан и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 см азотной кислоты и 2 см хлорной кислоты и затем выпаривают досуха.

Если остаток окрашен, повторяют обработку его азотной и хлорной кислотами. Обесцвеченный остаток растворяют при нагревании в 2 см раствора серной кислоты. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 10 см, прибавляют воду до 6-7 см и 1 см раствора гипофосфата натрия. Через 10 мин прибавляют 1 см раствора йодистого калия, раствор доливают до метки водой и перемешивают.

Если раствор непрозрачный, то помещают содержимое мерной колбы в пробирку для центрифуги и центрифугируют в течение 5 с или отфильтровывают. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волн 450-470 нм. Раствором сравнения служит вода.

Параллельно проводят контрольные опыты со всеми применяемыми реактивами и растворами, но без добавления меди.

Среднюю величину оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.

3.1б. К раствору приливают воду до объема 50 см. Осаждение гидроокисей водным аммиаком повторяют, как указано в п.3.1. Полученный раствор выпаривают до 3-5 см, помещают в стакан вместимостью 100 см и выпаривают почти досуха. К остатку добавляют 1 см азотной кислоты, нагревают до появления окислов азота, охлаждают, добавляют 3 см хлорной кислоты и выпаривают до паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 2 см бромистоводородной кислоты и выпаривают до влажного остатка.

К остатку прибавляют 2 см раствора серной кислоты, 1 см раствора гипофосфита натрия и 1 см воды и нагревают до растворения. Раствор выдерживают при температуре 70-80 °С в течение 10 мин. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 10 см, прибавляют 1 см раствора йодистого калия, доливают водой до метки и перемешивают. Далее поступают, как указано в п.3.1а.

3.1а, 3.1б. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

3.1в. Определение висмута допускается проводить: фильтрат, полученный по п.3.1, нагревают до 40-50 °С и добавляют в него по каплям раствор двуххлористого олова до потемнения раствора и еще 1 см. Добавляют немного фильтробумажной массы, нагревают до кипения и оставляют на 10-15 мин при температуре 70-80 °С до коагуляции осадка. Затем осадок фильтруют на плотный фильтр, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 3-4 раза горячей водой. Фильтр с осадком отбрасывают.

К фильтрату приливают 4 см раствора винной кислоты, 5 см раствора йодистого калия и 1,0-1,5 см раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 50 см, разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через 10-15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 434-450 нм в кювете с толщиной слоя 30 или 50 мм. Раствором сравнения служит вода. Массу висмута определяют по градуировочному графику.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью по 250 см помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см раствора Б. Во все стаканы прибавляют по 5 см раствора соляной кислоты (1:1), 5 см раствора хлорного железа и доливают водой до 50-60 см. Затем добавляют водный аммиак до получения рН 7,5-8,5 и 2 см в избытке. Раствор нагревают до температуры 70-80 °С и далее поступают, как указано в п.3.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям висмута строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).