ГОСТ 32139-2019 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии (с Поправками)

     16 Прецизионность и смещение

________________

Подтверждающие данные хранятся в штаб-квартире ASTM International и могут быть получены по запросу исследовательского отчета RR:D02-1635.

16.1 Прецизионность

Прецизионность настоящего метода испытания была определена статистическим анализом результатов межлабораторных испытаний, проведенных на 27 образцах, включающих дистилляты, бензины с оксигенатами и без них, керосин, дизельное топливо, биодизель Е-85, остаточные топлива и нефть. Определение прецизионности охватило множество материалов с диапазоном общего содержания серы приблизительно от 1 мг/кг до 4,6% масс. Объединенный предел количественного определения (PLOQ) общего содержания серы, равный 16,0 мг/кг, был установлен для всех типов образцов. Отдельные дополнения по прецизионности для дизельного топлива и бензина указаны в приложениях Х1 и Х2. Диапазоны содержания серы, представленные наборами образцов, наряду с данными прецизионности приведены в 16.1.1 и 16.1.2. Эти статистические данные применимы только к образцам с содержанием мешающих компонентов менее приведенных в таблице 1.

Примечание 12 - Испытания летучих материалов могут не соответствовать установленной прецизионности настоящего метода, т.к. селективные потери летучих веществ возможны до проведения испытания и при его проведении. Другой возможной причиной такого несоответствия является насыщение серой окошка кюветы для образца, приводящее к более высоким значениям содержания серы.

16.1.1 Повторяемость r

Расхождение между последовательными результатами испытаний, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на одном и том же испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати. Повторяемость r (мг/кг или % масс.) вычисляют по формулам (3) и (4) для всех материалов, входящих в область применения настоящего метода. Вычисленные значения приведены в таблице 6.

;                                              (3)

,                                                     (4)

где X - общее содержание серы, мг/ кг;

Y - общее содержание серы, % масс.

16.1.2 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на одном и том же испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати. Воспроизводимость R (мг/кг или % масс.) вычисляют по формулам (5) и (6) для всех материалов, входящих в область применения настоящего метода. Вычисленные значения приведены в таблице 6.

;                                                        (5)

,                                                     (6)

где X - общее содержание серы, мг/ кг;

Y - общее содержание серы, % масс.

16.1.3 Значения повторяемости и воспроизводимости, полученные в вышеупомянутых межлабораторных испытаниях, для дизельного топлива приведены в приложении Х1, для бензина - в приложении Х2.

16.2 Смещение

Межлабораторные испытания включали анализ 10 стандартных эталонных материалов (SRM) NIST. Сертифицированные значения содержания серы, значения, полученные в межлабораторных испытаниях (RR), значения действительного смещения и относительного смещения приведены в таблице 7. Предполагалось, что белое масло имело массовое соотношение С/Н 5,698 (). Действительного смещения, которое могло быть вызвано соотношением С/Н, не было.

16.2.1 При анализе восьми стандартных эталонных материалов (SRM) NIST на основе расчетов D2PP установлено отсутствие значимого смещения между сертифицированными значениями и результатами, полученными в данных межлабораторных испытаниях, для образцов любого типа.

Таблица 7 - Сравнение образцов NIST и результатов межлабораторных испытаний ASTM (RR)