ГОСТ 32139-2019 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии (с Поправками)

     9 Калибровка

9.1 Готовят калибровочные стандарты тщательным разбавлением по массе сертифицированного стандартного образца ди-н-бутилсульфида белым маслом, не содержащим серу, или другим пригодным базовым материалом (см. 7.5). Концентрации неизвестных образцов должны находиться в используемом диапазоне калибровки. В таблице 3 представлены примеры рекомендуемых стандартов с номинальным содержанием серы для диапазонов содержания серы, представляющих интерес. При расчете концентрации стандартов менее 0,02% масс. (200 мг/кг) учитывают любую серу в базовом материале по формуле (1). Взвешивают с максимальной точностью рекомендуемую массу DBS и разбавитель матрицы. Важно, чтобы была известна фактическая масса, и таким образом действительная концентрация приготовленных стандартов может быть вычислена и введена в прибор для проведения калибровки. Содержание серы S, % масс., вычисляют по формуле

,                                          (1)

где - фактическая масса DBS, г;

- содержание серы в DBS, % масс, обычно 21,91% масс.;

- фактическая масса минерального белого масла, г;

- содержание серы в минеральном белом масле, % масс.

Для любого источника серы содержание серы S, % масс., вычисляют по формуле

,                                                   (2)

где - масса серосодержащего соединения, г;

- содержание серы в серосодержащем соединении, % масс.;

- масса разбавителя, г;

- содержание серы в разбавителе, % масс.

Таблица 3 - Состав первичных стандартов

9.1.1 Калибровочные стандарты можно также приготовить тщательным смешением сертифицированных стандартных образцов (CRM) с одной и той же матрицей с сертифицированными значениями содержания серы и их неопределенностями.

_______________

См. статью Kelly W.R., MacDonald В.S., Leigh, S.D., "А Method for the preparation of NIST traceable fossil fuel standards with concentrations intermediate to SRM values", Journal of ASTM International, Vol.4, No.2, 2007 (Метод приготовления прослеживаемых стандартов NIST ископаемого топлива с промежуточными концентрациями относительно значений SRM).

9.1.2 Альтернативно стандарты можно приготовить последовательным разбавлением по массе полисульфидных масел (см. примечание 5) белым маслом, не содержащим серу. Калибровочную кривую, полученную на свежеприготовленном полисульфидном масле, следует проверять с использованием образцов CRM, прослеживаемых к NIST или другим национальным метрологическим институтам. После построения калибровочной кривой с использованием полисульфидного масла калибровочные стандарты хранят в бутылках из желтого стекла при комнатной температуре, защищенными от воздействия прямых солнечных лучей. Стандарты на основе полисульфидного масла можно готовить по широкому диапазону концентраций от низких (мг/кг) до высоких уровней содержания серы (% масс.). Их легко приготовить в большом количестве и они являются хорошими стандартами контроля качества. Для обеспечения гомогенности по всему объему до отбора свежих аликвот рекомендуется встряхивать стандарты на основе полисульфидного масла. Высокая молекулярная масса этих соединений обеспечивает очень низкий уровень давления паров, которое замедляет диффузию через рентгеновскую пленку. Следовательно, во время измерения можно использовать автоматический пробоотборник. Калибровочные кривые, подготовленные с использованием полисульфидного масла, также демонстрируют линейность и помогают аналитику наглядно представить себе полный динамический диапазон аналитического метода.

Примечание 9 - Можно использовать доступные в продаже стандарты при условии, что сертифицированное значение содержания серы приблизительно равно номинальному содержанию, указанному в таблице 3.

9.1.3 Точно взвешивают соответствующее количество разбавителя матрицы, указанное в таблице 3, и переносят в подходящий узкогорлый контейнер, затем точно взвешивают соответствующее количество ди-н-бутилсульфида высокой степени чистоты, переносят в тот же контейнер и тщательно перемешивают при комнатной температуре [рекомендуется использовать магнитную мешалку с покрытием из политетрафторэтилена (PTFE)].

9.1.4 Готовят калибровочные стандарты с концентрациями серы, попадающими в один или более из трех диапазонов, указанных в таблице 4, в зависимости от ожидаемого уровня серы в испытуемых образцах путем разбавления первичных стандартов соответствующим разбавителем матрицы. Стандарты также можно получить смешением CRM (по 9.1.1) или разбавлением полисульфидного масла (по 9.1.2).

Примечание 10 - При необходимости можно приготовить и проанализировать дополнительные стандарты с промежуточными концентрациями серы относительно приведенных в таблице 4 (см. 9.1.1).

Таблица 4 - Предлагаемые диапазоны калибровочных стандартов содержания серы