ГОСТ ISO 14596-2016 Нефтепродукты. Определение содержания серы методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии с дисперсией по длине волны (Переиздание)

     8 Калибровка

8.1 Общие положения

После установки и проверки спектрометра (5.1) тщательно продувают оптический контур гелием.

8.2 Калибровочная кривая для диапазона высоких концентраций (0,1% масс. - 2,5% масс.)

Переносят каждый калибровочный раствор (7.4.1) в кювету для образца в порядке возрастания содержания серы и помещают в спектрометр для воздействия первичного облучения.

Измеряют скорости счета импульсов и флуоресцентного излучения, испускаемого S-K (0,5373 нм) и Zr-L (0,6070 нм).

Вычисляют соотношение суммарного счета импульсов R по формуле

,                                                                                        (3)

где R - соотношение суммарного счета импульсов для соответствующего определения;

- скорость счета импульсов S-K флуоресценции при длине волны 0,5373 нм;

     - скорость счета импульсов Zr-L флуоресценции при длине волны 0,6070 нм.

Для построения калибровочной кривой на графике откладывают соотношение счета импульсов R в зависимости от содержания серы в калибровочном растворе; калибровочную кривую рассчитывают и сохраняют с использованием линейной модели по формуле

,                                                                 (4)

где - соотношение суммарного счета импульсов, вычисленных компьютером с помощью регрессии для содержания серы х;

, - параметры, вычисленные с помощью регрессии;

- содержание серы в соответствующем калибровочном растворе, % масс.

Вычисление регрессии можно выполнять отдельно или с помощью вычислительного устройства спектрометра.

8.3 Калибровочная кривая для диапазона низких концентраций (0,0010% масс. - 0,1% масс.)

Для калибровочных растворов диапазона низких концентраций (см. 7.4.2) проводят испытание по 8.2 и измеряют фоновое излучение при 0,545 нм, т.к. окошко кюветы для образца ослабляет флуоресцентное излучение (см. таблицу 1). Для испытаний калибровочных растворов и нефтепродуктов с низким содержанием серы (см. 9.2) используют тонкую пленку толщиной приблизительно 2 мкм (полиэфир) или приблизительно 4 мкм (полипропилен). Установка спектрометра должна быть такой, чтобы в течение всего периода измерения для линии Zr-L считывалось не менее 50000 одиночных импульсов.

Вычисляют чистое соотношение счета импульсов по формуле

,                                                                   (5)

где - чистое соотношение результирующего счета импульсов соответствующего определения;

- скорость счета импульсов S-K флуоресценции при длине волны 0,5373 м;

- скорость счета импульсов фонового излучения при длине волны 0,545 нм;

- скорость счета импульсов Zr-L флуоресценции при длине волны 0,6070 нм.

Для построения калибровочной кривой наносят на график значение чистого соотношения счета импульсов в зависимости от соответствующего содержания серы в калибровочном растворе; затем вычисляют калибровочную кривую и сохраняют в виде линейной модели по формуле