9.1 Качественную расшифровку пиков ССС проводят по характеристикам удерживания, приведенным в таблице 4 или полученным при анализе СО, а также по типовым хроматограммам.
9.2 Массовые доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в нефти , млн, вычисляют по формуле
, (3)
где - масса ССС, нг. Значение находят как антилогарифм величины lg, (a lg), определяемой по градуировочной зависимости lg - lg, т.е. потенцированием lg(10);
V - объем введенной пробы нефти, см;
- плотность нефти, г/см.
Примечание - При использовании в качестве градуировочной характеристики логарифмической зависимости площади пика серосодержащего компонента от массы серы массовую долю сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в нефти , млн, вычисляют по формуле
, (4)
где - масса элементной серы в измеряемом компоненте, нг;
K - коэффициент, учитывающий молекулярную массу измеряемого компонента, равный соответственно: 1,06 - для сероводорода, 1,50 - для метилмеркаптана и 1,94 - для этилмеркаптана.
Таблица 4 - Характеристики удерживания
Наименование компонента | Колонка | |||||||
2% ОДПН | 10% ТБЦЭП | ZB-1 | Optima-5 | |||||
Время удержи- | Лога- | Время удержи- | Лога- | Время удержи- | Лога- | Время удержи- | Лога- | |
Метан | 2,25 | 100 | 1,43 | 100 | 1,80 | 100 | 1,18 | 100 |
Этан | 2,30 | 200 | 1,45 | 200 | 1,87 | 200 | 1,27 | 200 |
Пропан | 2,32 | 300 | 1,50 | 300 | 2,02 | 300 | 1,40 | 300 |
u-Бутан | 2,44 | 400 | 1,61 | 400 | 2,30 | 380 | 1,44 | 358 |
н-Бутан | 2,44 | 400 | 1,61 | 400 | 2,42 | 400 | 1,47 | 400 |
Сероводород | 2,46 | 410 | 2,23 | 570 | 1,94 | 260 | 1,32 | 279 |
u-Пентан | 2,66 | 473 | 1,89 | 500 | 3,07 | 476 | 3,34 | 485 |
н-Пентан | 2,79 | 500 | 1,89 | 500 | 3,41 | 500 | 4,17 | 500 |
Метилмеркаптан | 3,38 | 576 | 4,92 | 740 | 2,51 | 414 | 2,50 | 463 |
Этилмеркаптан | 4,39 | 643 | 6,91 | 790 | 3,34 | 495 | 4,35 | 503 |
2-Метилпентан | 3,46 | 583 | 2,46 | 600 | - | - | - | - |
3-Метилпентан | 3,46 | 583 | 2,46 | 600 | - | - | - | - |
н-Гексан | 3,68 | 600 | 2,46 | 600 | - | - | - | - |
н-Гептан | 5,89 | 700 | 3,74 | 700 | - | - | - | - |
н-Октан | - | - | 7,33 | 800 | - | - | - | - |
Примечание - Логарифмические индексы удерживания определяют согласно ГОСТ 17567. |
9.3 Площадь пика серосодержащего соединения S измеряют, используя интегратор или компьютер, или вычисляют вручную как произведение высоты пика h (мм) на его ширину, измеренную на половине высоты (мм) с учетом масштаба регистратора А, по следующей формуле:
. (5)
Высоту пика измеряют линейкой от основания до вершины пика. Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны пика до внутреннего контура другой стороны с помощью измерительной лупы или микроскопа.
9.4 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух последовательных измерений. Если расхождение между двумя последовательными измерениями превышает значение, допускаемое в условиях повторяемости (сходимости), приведенное в таблице 5, то проводят переградуировку прибора и повторяют анализ.
Результат анализа округляют до первого десятичного знака.
Таблица 5 - Повторяемость (сходимость) и воспроизводимость метода
Массовая доля компонента, млн | Допускаемое расхождение, массовая доля, млн | |||||
Предел повторяемости r | Предел воспроизводимости R | |||||
От | 1,0 | до | 3,0 | включ. | 0,7 | 1,0 |
Св. | 3,0 | до | 10,0 | включ. | 2,2 | 3,4 |
Св. | 10,0 | до | 30,0 | включ. | 6,3 | 10,0 |
Св. | 30,0 | до | 50,0 | включ. | 10,0 | 16,0 |
Св. | 50,0 | до | 100,0 | включ. | 20,0 | 30,0 |
Св. | 100,0 | до | 150,0 | включ. | 25,0 | 40,0 |
Св. | 150,0 | до | 300,0 | включ. | 35,0 | 60,0 |