ГОСТ 32918-2014 Нефть. Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов

     7 Подготовка к анализу

7.1 Подготовка хроматографических колонок

При выполнении измерений массовой доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в нефти можно использовать любые насадочные и/или капиллярные хроматографические колонки, если они обеспечивают степень разделения R серосодержащих компонентов и углеводородов не менее 1. R вычисляют по ГОСТ 17567.

Примечание - Определение степени разделения выполняют на газовом хроматографе с ПФД, применяя режим работы ПИД (если ПФД не фиксирует пики углеводородов), или любым другим детектором, определяющим как углеводороды, так и ССС.

В таблице 1 приведены типы насадочных и капиллярных колонок, которые могут быть рекомендованы для выполнения измерений сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в нефти.

Таблица 1 - Типы насадочных и капиллярных колонок

Колонка для выполнения измерений может иметь любую форму, которая соответствует размерам термостата и не имеет острых углов и перегибов.

7.2 Подготовка сорбентов

Для получения необходимой степени газохроматографического разделения эффективность насадочной хроматографической колонки n по этилмеркаптану, выражаемая числом теоретических тарелок, должна быть не менее 3500. Эффективность хроматографической колонки определяют в соответствии с ГОСТ 17567.

7.2.1 Приготовление сорбента

Отсеянный от пыли диатомитовый кирпич требуемой фракции помещают в круглодонную колбу, заливают смесью соляной и азотной кислот в соотношении 3:1 и кипятят с обратным холодильником 3 ч, затем промывают водой до слабокислой реакции (рН 4,5-5,0). Отмытый ТН высушивают в сушильном шкафу при температуре от 120 до 150°С до состояния порошка и выдерживают в муфельной печи при температуре от 1000 до 1100°С не менее 3 ч, затем помещают в эксикатор, дают остыть и просеивают через сито для удаления пыли.

На подготовленный ТН наносят СЖФ, массу которой определяют расчетным путем. СЖФ растворяют в ацетоне или любом другом подходящем растворителе, заливают полученным раствором необходимое количество ТН, перемешивают, закрывают и оставляют стоять 2 ч. Раствор должен покрыть весь ТН. Затем полученную смесь нагревают на песчаной бане или в колбонагревателе при температуре 50°С, при этом содержимое колбы периодически перемешивают, легко ее встряхивая или поворачивая. Когда сорбент станет сыпучим, его вакуумируют 30 мин при той же температуре водоструйным насосом. Приготовленный сорбент отсеивают от пыли и хранят в закрытой склянке.

7.3 Заполнение колонки

Чистую сухую колонку заполняют подготовленным сорбентом с использованием вакуум-насоса. Для этого один конец колонки закрывают тампоном из стекловолокна (стеклоткани) и присоединяют к вакуум-насосу. К другому концу колонки присоединяют воронку, через которую мелкими порциями при постукивании деревянной палочкой подают сорбент. Плотность набивки - около 8,5 см/м при диаметре колонки 3 мм. После заполнения открытый конец колонки закрывают тампоном.

7.4 Подготовка хроматографа к анализу

7.4.1 Подготовку хроматографа к выполнению анализа и вывод на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

7.4.2 Насадочную колонку, заполненную сорбентом, устанавливают в термостат колонок и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют 3 ч в токе газа-носителя при температуре 50°С для ОДПН или 80°С для колонки с ТБЦЭП. Расход газа-носителя - 30 см/мин.

После кондиционирования колонку охлаждают до комнатной температуры, подсоединяют ее выходной конец к детектору и проверяют герметичность газовой линии.

При выполнении измерений с использованием капиллярной колонки ее кондиционируют согласно инструкции.

7.4.3 В испаритель хроматографа вставляют стеклянную газонаправляющую трубку, в которую перед каждым анализом для улавливания смолистых веществ из нефти помещают сложенную в 2-3 раза полоску фильтровальной бумаги размером примерно 6х80 мм или тампон из стекловолокна, выдержанного 3 ч при температуре 200°С.

7.5 Градуировка хроматографа

Градуировочные характеристики хроматографа получают на основании анализа газовых СО с известными массовыми концентрациями сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в инертном газе при условиях, указанных в 8.1. Для градуировки прибора используют не менее двух СО, концентрация компонентов в которых отличается не более чем в 10 раз. Газонепроницаемым шприцем вводят в хроматограф разный объем СО, повторяя процедуру ввода каждого объема до получения 3-5 воспроизводимых по площади пиков компонентов. По полученным данным определяют в логарифмических координатах градуировочную зависимость среднеарифметического значения площади пика компонента от его массы, введенной в хроматограф. При выполнении измерений необходимо следить, чтобы детектор не был перегружен большим количеством ССС, о чем может свидетельствовать появление на хроматограмме пиков неправильной формы или зашкаленных. В этом случае нужно уменьшить объем вводимой пробы. Массу сернистого соединения во введенном объеме СО , нг, вычисляют по формуле

,                                                                           (1)

где - массовая концентрация сернистого соединения в СО, мг/м;

- объем СО, введенный в хроматограф, м;