ГОСТ 32689.3-2014 Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для газохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 3. Идентификация и обеспечение правильности результатов (с Поправкой)

Приложение Б
(справочное)

Определение остатков пестицидов методом масс-спектрометрии

Масс-спектрометрический метод определения остатков пестицидов подтверждает результаты их идентификации в случаях обнаружения менее чувствительным детектором, когда более простая система завышает имеющуюся концентрацию из-за мешающих факторов.

Если вещество, определяемое при испытании, имеется в высокой концентрации, а чистота спектра показывает, что мешающие факторы очень малы, полный ионный ток (ПИТ) при записи всего спектра может использоваться для количественного определения. Однако при практическом анализе остатков эти критерии в большинстве случаев не выполняются. Чтобы отличить сигнал анализируемого вещества от фона, хроматограмму для характеристических ионов реконструируют на основании данных для всего спектра - реконструированная ионная хроматография (РИХ).

Для магнитных и квадрупольных приборов точность количественных результатов, полученных на основании измерений ПИТ или РИХ, в общем случае меньше, чем при оценке отдельных ионов в режиме мониторинга селективных ионов (МСИ). В режиме МСИ при отсутствии помех относительные интенсивности (высота или площадь пика) для каждого из измеряемых ионов анализируемого раствора должны соответствовать относительным интенсивностям для стандартного вещества. Однако на практике надежность МСИ-данных для некоторых ионов почти всегда в некоторой степени уменьшается под действием мешающих факторов. Для оценки таких данных особенно нагляден способ, когда МСИ-хроматограммы для экстракта пробы помещают над соответствующими хроматограммами, полученными для стандартного раствора или преимущественно для экстракта того же исследуемого материала, дотированного стандартным раствором. Это облегчает распознавание тех сигналов, которые относятся к анализируемому веществу, и делает возможным оценку сходства типовых характеристик пиков (т.е. формы пика и времени удерживания). Этот способ позволяет легко определить имеющиеся помехи в хроматограмме, и становится понятной необходимость оставления без внимания значений для соответствующих ионов. Если МСИ-измерения дают данные для более чем одного иона, соотношение интенсивностей сигналов отдельных ионов позволяет провести более точное сравнение. Соотношения должны быть сравнимыми (внутри 20%) с соотношениями, полученными для соответствующих стандартов. Если сигнал из одного МСИ-канала значительно больше ожидаемого, возможно это указывает на помехи, вызванные веществом, элюированным совместно с остатками пестицидов. Данные из этого МСИ-канала не должны использоваться для количественной оценки*.

_______________

* Однако их нельзя оставлять без внимания, так как они могут указать на то, что другие измеряемые ионы не полностью свободны от мешающих примесей и что требуется дополнительное подтверждение.

При оценке МСИ-данных, при получении которых более чем один ион был измерен без мешающих примесей, количественная оценка считается удовлетворительной в том случае, когда за ее основу берется преобладающий ион. Другие МСИ-данные подкрепляют этот найденный результат. Если измеренные ионы имеют сходную интенсивность, рекомендуется рассчитать среднее значение по результатам, полученным для каждого из этих ионов.