МУК 4.1.2076-06

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ГЛЮФОСИНАТ АММОНИЯ И ЕГО МЕТАБОЛИТА В ЗЕРНЕ ГОРОХА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

     

Дата введения 2006-09-01

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30 июля 2006 г.

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации глюфосинат аммония и его метаболита 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в зерне гороха в диапазоне 0,2-2,0 мг/кг.

Глюфосинат аммоний - действующее вещество десиканта Баста, ВР (150 г/л), фирма-производитель Байер КропСайенс (Германия).

Аммоний DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфинат (I) (ИЮПАК)          

CHNOP

Мол. масса: 198,2

Бесцветный кристаллический порошок со слабым специфическим запахом. Температура плавления: 215 °С. Давление паров при 20 °С: <0,1 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: <0,1. Растворимость (г/л) при 20 °С: вода - 1370, ацетон - 0,16, этанол - 0,65, этилацетат - 0,14, толуол - 0,14, гексан - 0,2.

Вещество стабильно при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в умеренно кислых и щелочных средах.

Достаточно быстро разрушается в воде и почве: в воде =2-30 дней, в почве =3-20 дней.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность () для крыс - 1620-2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность () для крыс - 1,26-2,9 мг/м воздуха. Глюфосинат аммоний не вызывает раздражения кожи. для рыб - 710 мг/дм (96 час).

Глюфосинат аммоний не обладает тератогенным, канцерогенным и мутагенным действием. Он нетоксичен для водорослей, дафний, дождевых червей, пчел, птиц и диких животных.

Гигиенические нормативы для глюфосинат аммония в России: ОДК в почве - 0,1 мг/кг; ОДУ в воде - 0,01 мг/дм; ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,04 мг/м; МДУ для плодовых, ягодных и цитрусовых культур, винограда, моркови и картофеля - 0,2 мг/кг, для подсолнечника, гречихи, проса, рапса, льна, зернобобовых, хлебных злаков и растительных масел - 0,4 мг/кг.

Область применения препарата

Глюфосинат аммоний (I) - неселективный контактный гербицид с ограниченной системностью, передвигающийся только внутри обработанных листьев. В процессе поступления в растение вещество диссоциирует и в клетках присутствует только глюфосинат свободная кислота (II). Гербицид используется для уничтожения однолетних и многолетних широколистных и злаковых сорняков в парах, посадках плодовых и цитрусовых культур, ягодных кустарниках и виноградниках путем направленного опрыскивания в период активного роста сорных растений, а также на овощных культурах при довсходовом применении препарата. Глюфосинат аммоний применяется также для десикации ботвы картофеля, подсолнечника, клещевины, люцерны и сеникации яровой пшеницы.

Проходит перерегистрацию в России и странах СНГ под торговым названием Баста, ВР (150 г/л) в качестве десиканта на посевах гороха при норме расхода препарата до 2,0 л/га и однократной обработке в фазе побурения 70-75% бобов 5-6 нижних ярусов.

Глюфосинат аммоний в воде и растениях подвергается разрушению, в результате чего образуется 3-метилфосфино-пропионовая кислота (III).

Глюфосинат свободная кислота

DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфиновая кислота (II) (ИЮПАК)     

CHNOP

Мол. масса: 181,1

Метаболит глюфосинат аммония

3-метилфосфино-пропионовая кислота (III) (ИЮПАК)     

СНОР

Мол. масса: 152,1

1. Метрологические характеристики метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности =0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

     
Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (=20) приведены в таблице 2.

Таблица 2

     
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для =20, =0,95

2. Метод измерения

Методика основана на определении веществ с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД) на фосфорсодержащие вещества. Контроль глюфосинат аммония и его метаболита 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в образцах зерна гороха осуществляется по содержанию веществ после экстракции их из анализируемого образца водой и очистки экстрактов на анионообменной смоле Дауэкс-1х8, дериватизации веществ с помощью триметилортоацетата в кислой среде и последующей очистки полученных производных на колонках с силикагелем и оксидом алюминия. В результате дериватизации глюфосинат аммоний превращается в метил-4-(метоксиметил)фосфинил-2-ацетамидобутират (IV), а метаболит - в метил-3-(метоксиметил)фосфинилпропионат (V).

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Глюфосинат аммоний (I), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,2% (Байер, Германия)

Глюфосинат свободная кислота (II), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,9% (Байер, Германия)

3-метилфосфино-пропионовая кислота (III), аналитический стандарт с содержанием д.в. 97,9% (Байер, Германия)

Метил-4-(метоксиметил)фосфино-2-ацетамидобутират (IV), аналитический стандарт с содержанием д.в.98,9% (Байер, Германия)

Метил-3-(метоксиметил)фосфино-пропионат (V), аналитический стандарт с содержанием д.в.98,8% (Байер, Германия)