МУК 4.1.2276-07

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИМОКСАНИЛА В ВИНОГРАДНОМ СОКЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

     

Дата введения 2007-12-10

1. РАЗРАБОТАНЫ Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А.Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России (В.А.Калинин, Т.С.Калинина).

2. РЕКОМЕНДОВАНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 21.06.2007 г.).

3. УТВЕРЖДЕНЫ Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 24 сентября 2007 г..

4. ВВОДЯТСЯ В ДЕЙСТВИЕ с 10 декабря 2007 г.

5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в виноградном соке массовой концентрации Цимоксанила в диапазоне 0,1-1,0 мг/кг.

Название по ИСО: Цимоксанил.

Название по ИЮПАК: 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-этилмочевина.

Структурная формула:     

Эмпирическая формула: CHNO;

Молекулярная масса: 198,2;

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество;

Цвет, запах: бесцветное вещество, без запаха;

Температура плавления: 160-161 °С;

Летучесть (давление паров): 0,15 мПа (при 20 °С).

Растворимость в воде при 20 °С (рН 5): 890 мг/дм; в органических растворителях при 20 °С: гексане - 0,037; толуоле - 5,29; ацетонитриле - 57; этилацетате - 28; н-октаноле - 1,43; метаноле - 22,9; ацетоне - 62,4; хлороформе - 103; дихлорметане - 133,0 г/дм.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25 °С: 0,59 (pH 5), 0,67 (рН 7).

Цимоксанил стабилен к гидролизу в интервале рН 2-5; в щелочной среде быстро гидролизуется ( - 148 дней при рН 5, 34 часа при рН 7, 31 минута при рН 9). В воде водоемов период полураспада составляет 1,8 дней.

В почве Цимоксанил быстро разрушается под действием микроорганизмов. В тепличных условиях период полураспада составляет около трех дней, в полевых условиях от 7 до 14 дней. Миграция по почвенному профилю слабая.

В растениях соединение быстро разрушается до нетоксичных метаболитов. Остатки Цимоксанила в клубнях картофеля не обнаруживаются. В ягодах винограда, по данным фирмы Дюпон, остатки составляли ниже 0,2 мг/кг при обработке за несколько дней до уборки.

Краткая гигиеническая характеристика:

Цимоксанил относится к умеренно опасным веществам по острой оральной ( для крыс - 960 мг/кг), малоопасным по дермальной токсичности ( для крыс более 2000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной токсичности ( - 5060 мг/м при 4 часовой экспозиции). Не вызывает раздражения глаз и слабо раздражает кожу.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,02 мг/кг массы человека.

МДУ в картофеле и огурцах - 0,05; ВМДУ в винограде - 0,1 мг/кг.

Область применения:

Цимоксанил - контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечащим действием. Высокоактивен против грибов, вызывающих фитофтороз и пероноспороз, не действует на возбудителей настоящей мучнистой росы. Длительность защитного действия составляет 4-6 дней, поэтому рекомендуется его использование в смеси с другими фунгицидами системного и защитного контактного действия.

Применяется в России в качестве фунгицида в составе смесевых препаратов на картофеле, томатах, виноградниках и подсолнечнике с нормой расхода 0,15 кг д.в./га, трехкратная обработка за сезон.

Методические указания по определению остаточных количеств Цимоксанила в виноградном соке методом газожидкостной хроматографии

1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

     
Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (20) приведены в таблице 2.

Таблица 2

     
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата

   
2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на определении Цимоксанила методом ГЖХ с использованием капиллярной колонки и термоионного детектора после его экстракции из виноградного сока подкисленным ацетонитрилом, переэкстракции в хлористый метилен, очистки полученного экстракта от мешающих анализу веществ на колонке с Флоризилом и концентрирующих патронах Диапак С16.

Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен и может применяться для определения остатков Цимоксанила в присутствии Фамоксадона. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ

3.1. Средства измерений

Весы аналитические 11140, фирма "OHAUS".

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ±0,038 г V600, "ACCULAB".

Колбы мерные вместимостью 10, 50 и 100 см, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц Гамильтон, вместимостью 10 мм.

Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см, ГОСТ 20292-74*.

________________

* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.

Хроматограф газовый "Кристалл 2000м" с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по азоту в азобензоле 5х10 г/см и приспособлениями для капиллярной колонки.

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 см, ГОСТ 1770.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Аналитический стандарт Цимоксанила с содержанием 99,7% д.в. (фирма Дюпон).

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.

н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Гелий, очищенный марки "А", ТУ-51-940-80.

Концентрирующие патроны Диапак С16 (0,6 г), ТУ 4215-002-05451931-94, БиоХимМак.

Натрий сернокислый, безводный, х.ч. ГОСТ 4166-76.