ГОСТ Р ИСО 16362-2009 Воздух атмосферный. Определение содержания полициклических ароматических углеводородов в виде твердых частиц методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
Приложение Е
(справочное)

Сравнительные измерения и проверка инвариантности распределения полициклических ароматических углеводородов

Е.1 Общие положения

Приведенная в стандарте процедура измерений была валидирована по продолжительности отбора проб [11], по выбору фильтров, по влиянию оксидантов и определению максимальных объемов проб. Полученные результаты были подтверждены исследованиями [12], [13], [14]. Было также подтверждено постоянство профиля выделения ПАУ (постоянный состав ПАУ) для отбора проб продолжительностью до 24 ч.

Из-за различной химической и фотохимической активности ПАУ и различий в давлении их насыщенных паров при увеличении времени отбора проб возрастает вероятность химического разложения (окисления, нитрования), а также потерь за счет испарения (улетучивания) ПАУ, уже осевших на фильтре [5]. Частичное разложение индивидуальных ПАУ (например, бензо[b]нафто[2,1-d]тиофена, циклопента[сd]пирена, антантрена) можно выявить, проверив, является ли распределение ПАУ по составу [9] стабильным или изменяется в течение выбранного периода отбора проб. Для проверки сравнивают профиль выделения ПАУ в пробе, отобранной за весь период отбора проб, с профилями ПАУ в пробах, отобранных последовательно в течение более коротких интервалов времени в пределах этого периода на одном месте (например, отбор одной пробы в течение 24 ч и отбор 24 проб за каждый следующий час).

Е.2 Подобие профилей загрязнения воздуха ПАУ

Очевидное подобие распределений по содержанию профилей ПАУ (т.е. соотношения значений массовой концентрации индивидуальных ПАУ) было неоднократно описано в разных публикациях [5], [9], особенно в случае среднегодовых значений. Эти ранее сделанные наблюдения были подтверждены детальным исследованием [15] с использованием различных статистических методов анализа результатов измерений, проведенных в рамках определения загрязненности воздуха ПАУ.

Различные источники выделения ПАУ, такие как коксохимические заводы, бытовые устройства для сжигания дров или автотранспорт, имеют различные профили по составу и содержанию выделяемых ПАУ. Примером этого может служить разброс результатов измерений для индивидуальных соединений, полученных в течение 24 ч на многочисленных контрольно-измерительных станциях, а также вычисленные для более длительного периода времени года. Это было также продемонстрировано для переменных метеорологических условий. Очевидно в течение длительного периода времени имеет место "усреднение" различий в профилях. В исследованиях [15] регрессионным методом на всех 85 контрольно-измерительных станциях были вычислены корреляции между значениями маcсовой концентрации бенз[а,h]антрацена и пяти других часто присутствующих в воздухе ПАУ (бензо[е]пирена, бенз[а]антрацена, бибенз[а,h]антрацена, бензо[ghi]перилена, коронена), а также корреляции между значениями массовой концентрации бензо[а]пирена и суммой значений массовых концентраций пяти других ПАУ. Разброс среднегодовых значений массовой концентрации индивидуального соединения, полученных на конкретной станции, около линии регрессии бенз[а]пирен/ПАУ, которая служила критерием качества, оказался незначительным и составил не более 20%. Таким образом, различия между профилями, полученными на конкретной станции, были по порядку величины таковыми, что различия во влияниях ПАУ на загрязнение воздуха в переводе на бензо[а]пирен по мнению медиков не выявлены и в настоящее время.