МУК 4.1.2269-07

     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств азоксистробина (ICIA 5504) и его геометрического изомера (R 230310) в зеленом луке и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     

Дата введения 2007-12-10

1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А.Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России (В.А.Калинин - профессор, канд. с.-х. наук, Е.В.Довгилевич - ст. н. сотр., канд. биол. наук, А.В.Довгилевич - ст. н. сотр., канд. хим. наук, Н.В.Устименко - ст. н. сотр., канд. биол. наук).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 21.06.2007 г.).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 24 сентября 2007 г.

4. Вводятся в действие с 10 декабря 2007 г.

5. Введены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Азоксистробина (ICIA 5504) и его геометрического изомера (R 230310) в диапазоне 0,05-0,5 мг/кг в зеленом луке и луке-репке.

Название вещества по ИСО: Азоксистробин.

Название вещества по ИЮПАК: метил (Е)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат.

Структурная формула:     

Эмпирическая формула: СНNО.

Молекулярная масса: 403,4.

Агрегатное состояние: порошок.

Цвет, запах: белого цвета, без запаха.

Температура плавления 166 °С.

Коэффициент распределения н-октанол - вода: 2,5 (20 °С)

Растворимость в воде (25 °С): 6,2 (рН 5,2), 6,7 (рН 7,0), 5,9 (рН 9,2) мг/дм

Растворимость в органических растворителях (г/дм при 20 °С): ацетон - 86, ацетонитрил - 340, гексан - 0,057, дихлорметан - 400, метанол - 20, толуол - 55, этилацетат - 130, н-октанол - 1,40.

Азоксистробин стабилен в водных растворах при рН 3-10 при комнатной температуре. Период полураспада в почве в полевых условиях от 3-х до 39 дней. Основным путем превращения вещества на поверхности растений и почвы является фотолитическая изомеризация с образованием геометрического Z-изомера.

Краткая гигиеническая характеристика: Азоксистробин относится к малоопасным веществам по острой оральной (ЛД для крыс свыше 5000 мг/кг) и дермальной (ЛД свыше 2000 мг/кг) токсичности и умеренно опасным по ингаляционной токсичности (ЛК для крыс - 698-962 мг/м). Не обладает побочными токсикологическими эффектами, может вызвать слабое раздражение при попадании на кожу и слизистую оболочку глаз.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,03 мг/кг/сут;

МДУ (мг/кг) в винограде, огурцах и томатах - 0,2.

Область применения: Азоксистробин - фунгицид из группы стробилуринов системного и контактного действия с длительным защитным эффектом. Высокоэффективен против возбудителей ложной и настоящей мучнистой росы, в том числе против рас возбудителя, устойчивых к Металаксилу и производным триазола. Применяется в России в качестве фунгицида на плантациях лука-репки, томатах и огурцах открытого и защищенного грунта с нормой расхода 0,1-0,15 кг д.в./га, на зерновых культурах - 0,125-0,250 кг д.в./га, а также на виноградниках - 0,15-0,20 кг д.в./га при 2-кратной обработке.

R-230310 - Z-геометрический изомер Азоксистробина.

Название действующего вещества по ИСО: метил (Z)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)-пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат.

Структурная формула:     

R 230310 представляет собой кристаллический порошок желтого цвета.

Физико-химические свойства близки к таковым Азоксистробина.

Главный метаболит в процессе фотолиза основного вещества. Данные по токсикологии вещества фирмой не представлены.

1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры для Азоксистробина

     

Таблица 2

     
Метрологические параметры для геометрического изомера Азоксистробина (R 230310)

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (20) приведены в Таблицах 3 и 4.

Таблица 3

     
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для Азоксистробина (ICIA 5504)

     

Таблица 4

     
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для геометрического изомера Азоксистробина (R 230310)

     

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Методика основана на одновременном определении Азоксистробина и его геометрического изомера (R 230310) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после их экстракции из образцов смесью органического растворителя с водой, очистке перераспределением между двумя несмешивающимися фазами и на концентрирующих патронах на основе силикагеля (Диапак Амин и Диапак С8).

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности. Условия хроматографирования позволяют с высокой достоверностью детектировать и идентифицировать Азоксистробин и его изомер при совместном присутствии.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ

3.1. Средства измерений

Весы аналитические "OHAUS", 11140.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ±0,038 г "ACCULAB" V600.

Колбы мерные на 25, 50 и 100 см, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц для жидкостного хроматографа на 50-100 мм фирмы Гамильтон.

Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см, ГОСТ 20292-74*.

________________

* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.

Хроматограф жидкостной Уотерс 510 с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью не ниже 0,005 единиц адсорбции на шкалу или другой аналогичного типа, номер госрегистрации 15311-02.

Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см, ГОСТ 1770-74.

Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы