РД 52.24.454-2006

     
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ НЕФТЯНЫХ КОМПОНЕНТОВ В ВОДАХ.
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ИК-ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДАМИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

     

Дата введения 2006-12-20

     

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН ГУ "Гидрохимический институт"

2 РАЗРАБОТЧИКИ А.Г.Страдомская, д-р х.н., И.А.Рязанцева.

3 СОГЛАСОВАН с начальником УМЗА Росгидромета

4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 25 сентября 2006 г.

5 АТТЕСТОВАН ГУ "Гидрохимический институт", свидетельство об аттестации N 108.24-2005 от 15.10.2005.

6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ "НПО "Тайфун" за номером РД 52.24.454-2006 от 20.10.2006 г.

7 ВЗАМЕН РД 52.24.454-95 "Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтяных компонентов в водах с использованием тонкослойной хроматографии в сочетании с ИК-фотометрией и люминесценцией"

Введение

Нефть и нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных в глобальном масштабе и опасных веществ, вызывающих тяжелые экологические последствия при загрязнении ими водных объектов.

Основными источниками поступления нефти и нефтепродуктов в водные объекты являются сточные воды предприятий нефтеперерабатывающей, нефтедобывающей, химической, металлургической и других отраслей промышленности; нефтепродукты часто попадают в воду в результате аварий при перевозке их водным путем и в результате интенсивного судоходства, а также с хозяйтвенно-бытовыми сточными водами.

Содержание нефтепродуктов в поверхностных водах суши колеблется в широких пределах - от отсутствия до 1-2 мг/дм и более в загрязненных водах.

Нефть и продукты ее переработки представляют собой чрезвычайно сложную, непостоянную и разнообразную смесь компонентов, основными из которых являются углеводороды (алифатические, нафтеновые, ароматические) и окисленные гетероциклические соединения - смолы и асфальтены (далее - смолистые компоненты). Указанные компоненты нефти обладают разными устойчивостью, опасностью для экосистемы и физико-химическими свойствами, определяющими особенности их поведения в водном объекте.

При хроническом загрязнении водных объектов тяжелыми нефтями и продуктами их переработки смолистые компоненты могут накапливаться в водной толще, а особенно в донных отложениях, и их доля в общей сумме нефтяных компонентов становится выше, чем в исходном продукте (50% и более). В этом случае корректная оценка уровня нефтяного загрязнения водных объектов может быть получена лишь на основании учета всех основных компонентов нефти (углеводородов, смол и асфальтенов).

Многие компоненты нефти и нефтепродуктов обладают высокой токсичностью, а также проявляют мутагенные и канцерогенные свойства, что губительно сказывается на условиях обитания всего гидробиологического сообщества. Этим обусловлены довольно жесткие требования к содержанию их в природных водах.

Для водных объектов рыбохозяйственного назначения предельно допустимая концентрация (ПДК) нефти и нефтепродуктов в растворенном и эмульгированном состоянии составляет 0,05 мг/дм. Для водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения установлены ПДК на нефть многосернистую 0,1 мг/дм, прочие нефти - 0,3 мг/дм.

При определении нефтяных углеводородов в незагрязненных природных водах следует иметь в виду возможность включения в их состав биогенных углеводородов, образующихся в процессе прижизненного и посмертного выделения из растительных и животных водных организмов.

     1 Область применения

1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - методика) массовой концентрации основных нефтяных компонентов - углеводородов и смолистых компонентов (смол и асфальтенов) в пробах природных и очищенных сточных вод. Диапазон измеряемых массовых концентраций углеводородов составляет от 0,05 до 1,0 мг/дм, смолистых компонентов от 0,01 до 0,3 мг/дм.

Допускается выполнение измерений в пробах воды с массовой концентрацией углеводородов и смолистых компонентов превышающей 1,0 мг/дм и 0,3 мг/дм, соответственно, при использовании уменьшенной аликвоты пробы или разбавлении элюата.

1.2 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.

     2 Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

МИ 2881-2004 Рекомендация. ГСИ. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа.

Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах 4, А.3 и Б.3.

     3 Приписанные характеристики погрешности измерения

3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

При выполнении измерений в пробах с массовой концентрацией углеводородов и смолистых компонентов свыше 1,0 мг/дм и 0,3 мг/дм соответственно, при разбавлении элюата или уменьшении объема анализируемой пробы погрешность измерения не превышает значений, рассчитанных по зависимости, приведенной в таблице 1.

Предел обнаружения углеводородов ИК-фотометрическим методом 0,03 мг/дм. Предел обнаружения углеводородов и смолистых компонентов люминесцентным методом 0,04 мг/дм и 0,005 мг/дм соответственно.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения характеристик погрешности и ее составляющих

     4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы

     4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

4.1.1 Флюориметр лабораторный ("Квант-5", "Квант-7", "Флюорат-02")

4.1.2 ИК-спектрофотометр или ИК-фотометр, обеспечивающий измерения при длине волны 3,42 мкм в кюветах с толщиной поглощающего слоя не менее 40 мм (спектрофотометр ИК-40 или фотометр, входящий в комплект анализаторов АН-1, АН-2, КН-1 или аналогичный по характеристикам прибор).

4.1.3 Весы лабораторные высокого (II) класса точности по ГОСТ 24104-2001

4.1.4 Государственный стандартный образец состава раствора нефтепродуктов (смесь гексадекана, изооктана и бензола) в четыреххлористом углероде ГСО 7424-97 (далее - ГСО)

4.1.5 Колбы мерные 2 класса точности исполнения 2 по ГОСТ 1770-74 вместимостью:

25 см - 7 шт.

50 см - 4 шт.

100 см - 1 шт.

4.1.6 Пипетки, градуированные 2 класса точности исполнения 1, 2 по ГОСТ 29227-91 вместимостью:

0,5 см- 1 шт.

1 см - 3 шт.

2 см - 2 шт.

5 см - 5 шт.

10 см- 5 шт.

4.1.7 Пипетки с одной отметкой 2 класса точности исполнения 2 по ГОСТ 29169-91 вместимостью:

1 см - 1 шт.

5 см - 4 шт.

4.1.8 Цилиндры мерные исполнения 1, 3 по ГОСТ 1770-74 вместимостью:

25 см- 2 шт.

500 см- 1 шт.

1000 см- 1 шт.

4.1.9 Цилиндр мерный исполнения 2 по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см.

4.1.10 Пробирки исполнения 2 с притертыми стеклянными пробками по ГОСТ 1770-74 вместимостью

10 см- 10-20 шт.

4.1.11 Пробирка коническая (исполнения 1) ГОСТ 1770-74.

4.1.12 Колбы типа Кн исполнения 1 со взаимозаменяемыми  конусами 14/23, 29/32, ТС, с притертыми стеклянными пробками по ГОСТ 25336-82 вместимостью:

50 см - 6-10 шт.

 250 см - 1 шт.

4.1.13 Стаканы Н исполнение 1, 2, ТХС, по ГОСТ 25336-82 вместимостью: