РД 52.18.264-2001

Группа Т58

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Определение массовой доли гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
в пробах почвы.

Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

ОКСТУ 0017

Дата введения 2002-01-01

     
Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Научно-производственным объединением "Тайфун"

2 РАЗРАБОТЧИКИ Э.И.Бабкина, канд. хим. наук; Л.Б.Алексеева; Г.А.Мошкарова; Г.Н.Мальцев; Г.А.Шрайнер; Ж.Н.Трублаевич, канд. биол. наук; А.Ф.Ковалев; В.А.Красковская

3 УТВЕРЖДЕН Федеральной службой России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей природной среды от 2001-24-05

4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано НПО "Тайфун" N 12-99 от 1999-12-10

5 ЗАРЕГИСТРИРОВАНО ЦКБ ГМП за N РД 52.18.264-2001 от 2001-05-06

6 ВЗАМЕН РД 52.18.264-90

     1 Область применения

1.1 Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений (МВИ) массовой доли гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (далее 2,4-Д) в объединенных пробах (далее проба) почвы методом газожидкостной хроматографии в диапазоне от 0,01 до 10,00 мг/кг.

1.2 Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за загрязнением почв остаточными количествами пестицидов.

     2 Нормативные ссылки

2.1 В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.0.0.02-79 Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязнения атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения

ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 17.4.3.03-85 Охрана природы. Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ

Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 4.

     3 Характеристики погрешности измерений

3.1 При значении предельно допустимой концентрации (ПДК) [1], приложение Б и диапазоне значений массовой доли, указанных в таблице 1, погрешность измерения соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1.

Таблица 1

     4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

- весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более ±38 мг - ГОСТ 24104-88;

- весы аналитические с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допустимой погрешности не более ±0,75 мг - ГОСТ 24104-88;

- хроматограф газовый с детектором типа электронного захвата (далее хроматограф), с колонками газохроматографическими стеклянными длиной от 1 до 1,5 м с внутренним диаметром не более 3 мм (далее колонки) - ТУ 1.550.150-85;

- микрошприцы типа "Газохром-101" или МШ-10М вместимостью 1; 10 мкл - ТУ 2.833.106-90;

- цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25; 50; 100 мл - ГОСТ 1770-74;

- колбы мерные исполнения 1 вместимостью 50; 100; 500; 1000 мл 2-го класса точности - ГОСТ 1770-74;

- пипетки исполнения 8 вместимостью 0,2 мл; исполнения 4 вместимостью 1; 2 мл; исполнения 6 вместимостью 5; 10 мл 2-го класса точности - ГОСТ 29227-91;

- пробирки исполнения 2 вместимостью 10; 20 мл с ценой деления 0,1 мл - ГОСТ 1770-74;

- термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерения от 0 до 150 °С и ценой деления 1 °С;

- колбы конические вместимостью 100; 250 мл - ГОСТ 25336-82.

Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:

- аппарат для перегонки органических растворителей (рисунок 1) или колба Фаворского - ГОСТ 25336-82;

- колбы Г-образные вместимостью от 40 до 60 мл для концентрирования экстрактов (рисунок 2);

- воронки делительные вместимостью 25; 100; 250 мл - ГОСТ 25336-82;

- воронки лабораторные типа В диаметром 25; 56; 75 мл - ГОСТ 25336-82;

- ротационный испаритель типа ИР-1, ИР-1М - ТУ 25-1173.102-84;

- центрифуга типа ЦЛС-3 - ТУ 5-375-4170-73;

- аппарат для встряхивания проб почвы типа АВУ-1 - ТУ 64-1-2451-72;

- шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры 350±5 мм и длиной 300±5 мм, максимальной температурой разогрева 200 °С;

- плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт;

- стаканы исполнения 1 вместимостью 50; 100; 250; 600; 1000 мл - ГОСТ 25336-82;

- стаканчики для взвешивания (бюксы) - ГОСТ 25336-82;

- баня водяная - ТУ 64-1-2850-76.

Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.

1 - паз для термометра; 2 - обратный холодильник; 3 - елочный дефлегматор; 4 - аллонж

Рисунок 1 - Аппарат для перегонки органических растворителей

     
Рисунок 2 - Г-образная колба для концентрирования экстрактов

4.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

- азот газообразный особой чистоты 1-го сорта - ГОСТ 9293-82*;

______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 9293-74. - Примечание "КОДЕКС".

- ацетон, ч.д.а. - ГОСТ 2603-79;

- эфир этиловый технический - ФС 42-3643-98, перегнанный;

- хлороформ, х.ч. - ГОСТ 20015-88, перегнанный;

- кислота серная (удельный вес 1,84), х.ч. - ГОСТ 4204-77;

- кислота ортофосфорная, х.ч. - ГОСТ 6552-80;

- натрия гидроксид, ч. - ГОСТ 4328-77;

- спирт этиловый ректификованный высшей очистки - ГОСТ 5962-67* или спирт этиловый ректификованный технический высшего сорта - ГОСТ 18300-87, перегнанный;

________________

* На территории Российской Федерации действует  ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание "КОДЕКС".

- н-гексан, ч. - ТУ 6-09-3375-72, перегнанный;

- натрий сернокислый безводный (далее натрий сернокислый), ч.д.а. - ГОСТ 4166-76;

- кальций хлористый, ч. - ТУ 6-09-3834-80;

- спирт бутиловый, ч.д.а. - ГОСТ 6006-78, перегнанный;

- спирт изобутиловый, ч.д.а. - ГОСТ 6016-77, перегнанный;

- вата - ГОСТ 5556-81, обезжиренная (промытая ацетоном и гексаном);

- бумага фильтровальная лабораторная - ГОСТ 12026-76;

- хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,160 до 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой SE-30 в количестве 5%;

- хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,160 до 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой ХЕ-60 в количестве 5%;

- стандартный раствор 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7304-96.

Примечание - Допускается применение реактивов и материалов другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.

     5 Метод измерений

5.1 Метод измерений основан на извлечении (с одновременным гидролизом) 2,4-Д из почвы, ее идентификации в виде этилового или бутилового эфира и количественном определении массовой доли эфира 2,4-Д.

5.1.1 Извлечение 2,4-Д из почвы производится путем ее экстракции диэтиловым эфиром с одновременно протекающим гидролизом ее солей (в присутствии раствора серной кислоты с массовой концентрацией 1 N) до свободной феноксикислоты с последующим перераспределением 2,4-Д в раствор гидроксида натрия с массовой концентрацией 1 N, то есть переводом ее в солевую форму, очисткой этого раствора хлороформом, переводом 2,4-Д в кислую форму и экстрагированием ее диэтиловым эфиром, концентрированием экстракта и этерификацией сухого остатка с помощью этилового или бутилового спирта в присутствии серной кислоты.

5.1.2 Альтернативной изложенному в 5.1.1 является экстракция смесью 0,5%-го водного раствора ортофосфорной кислоты НРO и ацетона с последующим перераспределением 2,4-Д в хлороформ, концентрированием хлороформного экстракта и этерификацией сухого остатка с помощью этилового или бутилового спирта в присутствии серной кислоты.

5.1.3 Идентификацию эфиров 2,4-Д проводят по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.

5.1.4 Количественное определение массовой доли 2,4-Д в виде ее эфиров проводят методом газожидкостной хроматографии путем сравнения высот пиков аналитических сигналов анализируемого и градуировочного растворов.

5.2 Минимально детектируемое количество эфиров 2,4-Д в аликвоте составляет от 0,1 до 0,2 нг.