БЕСПЛАТНО проверьте актуальность своей документации
с «Кодекс/Техэксперт АССИСТЕНТ»


ГОСТ Р 52247-2004

Группа А29


НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

     

НЕФТЬ

Методы определения массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов)*

     
Petroleum. Methods for determination of organic chlorides

________________

* Измененная редакция, Изм. N 2.


ОКС 75.040

ОКСТУ 0209

Дата введения 2005-01-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы" ОАО (ВНИИНП")

ВНЕСЕН Департаментом нефти и нефтепродуктов Минэнерго РФ

2 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта Российской Федерации от 9 марта 2004 г. N 143-ст

3 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к стандарту АСТМ Д4929-04* "Методы определения содержания органических хлоридов в сырой нефти" (ASTM D4929-04 "Standard test method for determination of organic chloride content in crude oil", MOD): путем изменения отдельных фраз, дополнений, ссылок, а также включения метода В, которые выделены в тексте курсивом.

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта АСТМ для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2012 (пункт 3.5).

Сведения о соответствии ссылочных национального и межгосударственных стандартов стандартам АСТМ, использованным в качестве ссылочных в примененном стандарте АСТМ, приведены в дополнительном приложении ДА

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие приказом Ростехрегулирования от 12.12.2006 N 299-ст с 01.02.2007; Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 01.10.2020 N 728-ст c 01.06.2021


Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 3, 2007 год; ИУС N 12, 2020


ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 12, 2017 год

Поправка внесена изготовителем базы данных



Введение


Для нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности важно иметь единые методы определения органических хлоридов в нефти, особенно при передаче ее на хранение.

Наличие массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов)* является потенциально опасным для нефтеперерабатывающих процессов и выявляется в процессе очистки технологического оборудования, трубопроводов или резервуаров. Образовавшаяся в реакторах гидроочистки или риформинга соляная кислота приводит к коррозии оборудования.

________________

* Изменением N 2 по всему тексту стандарта слова "хлорорганических соединений" заменены на слова "массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов)". - Примечание изготовителя базы данных.

     1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает три метода определения массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов) (свыше 1 млн (ррт, мкг/г)* органически связанного хлора) в нефти:

________________

* Изменением N 2 по всему тексту стандарта слова "мкг/г" заменены на слова "млн (ррт, мкг/г)". - Примечание изготовителя базы данных.


А - перегонка, восстановление бифенилом натрия и потенциометрическое титрование;

Б - перегонка, сжигание и микрокулонометрическое титрование;

В - перегонка, рентгенофлуоресцентное определение.

Примечание - Метод В "рентгенофлуоресцентная волнодисперсионная спектрометрия" является отечественной разработкой и предусматривает использование отечественной аппаратуры.


(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2 Сущность методов состоит в перегонке нефти до определения массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов) с целью получения фракции нафты.

По содержанию массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов) во фракции нафты определяют их содержание в нефти.

Факторы, мешающие проведению испытания по данным методам, приведены в разделе 4.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.3 Метод А устанавливает определение массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов) в промытой фракции нафты восстановлением бифенилом натрия с последующим потенциометрическим титрованием.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.4 Метод Б устанавливает определение массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов) в промытой фракции нафты сжиганием в среде кислорода с последующим микрокулонометрическим титрованием.

1.5 Правила техники безопасности при использовании методов устанавливает пользователь стандарта.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.6 Значения, выраженные в принятых единицах СИ, следует считать стандартными. За единицу массовой доли принимают микрограммы хлорида на 1 г образца.

1.7 Метод В устанавливает определение массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов) во фракции нафты в прямой зависимости интенсивности линии хлора в спектрах рентгеновской флуоресценции от концентрации массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов).

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

     2 Нормативные ссылки


В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 2177 (ИСО 3405-88) Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава

ГОСТ 2517 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 31873 Нефть и нефтепродукты. Методы ручного отбора проб

ГОСТ Р 57036 Нефтепродукты. Определение фракционного состава при атмосферном давлении

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.


(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

     3 Сущность методов

3.1 Перегоняют нефть для получения нафты, фракции, выкипающей до 204 °С (400 °F).

Метод разгонки адаптирован из методики дистилляции нефтепродуктов по [1] или по ГОСТ Р 57036, или по ГОСТ 2177.

Фракцию нафты промывают щелочью и при необходимости промывку повторяют до полного удаления сероводорода. Фракцию нафты, не содержащую сероводорода, промывают водой до полного удаления неорганических соединений хлора.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2 Используют три метода определения массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2.1 Восстановление бифенилом натрия и потенциометрия (метод А)

Промытую фракцию нафты, выделенную из нефти, взвешивают и переносят в делительную воронку, содержащую реактив бифенил натрия в толуоле.

Реактив представляет собой химическое соединение натрия и бифенила в диметиловом эфире этиленгликоля, которое превращает органически связанные галогены в неорганические галоиды, при этом металлический натрий превращается в металлоорганическое соединение.

Избыток реактива разлагают подкислением смеси и фазы разделяют.

Водную фазу упаривают до 25-30 см, добавляют ацетон и проводят потенциометрическое титрование.

3.2.2 Сжигание и микрокулонометрическое титрование (метод Б)

Промытую фракцию нафты, выделенную из нефти, вводят в поток газа, содержащего приблизительно 80% кислорода и 20% инертного газа (аргона, гелия или азота).

Газ и образец пропускают через трубку для сжигания с температурой приблизительно 800 °С. Органически связанный хлор превращается в хлориды или оксихлориды, которые затем попадают в ячейку для титрования, где они взаимодействуют с ионами серебра. Израсходованные таким образом ионы серебра восстанавливаются микрокулонометрическим титрованием.

Суммарный ток, требуемый для восстановления ионов серебра, пропорционален количеству хлора, присутствующего в испытуемых образцах.

При поступлении хлорида в титровальную ячейку протекает следующая реакция:

.                                                   (1)


Израсходованный ион серебра генерируется кулонометрически следующим образом:

.                                                       (2)


Количество микроэквивалентов серебра пропорционально числу микроэквивалентов иона хлорида титруемого образца, поступающего в ячейку для титрования.

(Измененная редакция, Изм. N 1).