ГОСТ 20996.1-82*

Группа В59

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ

Методы определения селена

Selenium. Methods of selenium determination

ОКСТУ 1709

Дата введения 1983-07-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена 01.07.83

Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

ВЗАМЕН ГОСТ 20996.1-75

* ИЗДАНИЕ (май 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88)

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и гравиметрический методы определения селена (при массовой доле селена от 97,0% и выше).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20996.0-82.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА

2.1. Сущность метода

Метод основан на реакции образования селенопентатионата натрия при взаимодействии селенистой кислоты и тиосульфата натрия. Определение селена проводят в присутствии небольшого количества йодистого калия, фиксируя конечную точку титрования по йод-крахмальной реакции.

2.2. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:9.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 200 г/дм.

Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244-76, 0,2 моль/дм раствор: 49,6 г тиосульфата натрия растворяют в 1000 см воды и отфильтровывают в сосуд из темного стекла. Титр раствора устанавливают через 5-6 сут.

Установка титра раствора тиосульфата натрия: навеску селена высокой чистоты массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 10-12 см соляной кислоты, 1 см азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и слабо нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают водой, прибавляют 80-100 см горячей воды, 4-4,5 г мочевины и далее поступают, как указано в п.2.3.2.

Титр раствора тиосульфата натрия (), выраженный в граммах селена на 1 см раствора, вычисляют по формуле

,

где - масса навески селена, г;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 50 г/дм.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор 5 г/дм.

Селен высокой чистоты.

Фенолфталеин по НД, раствор в спирте 1 г/дм.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.

Мочевина по ГОСТ 6691-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Определение селена при массовой доле от 97,0% до 99,5%

Навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 10-15 см соляной кислоты и 1 см азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и слабо нагревают до растворения селена. Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой и осторожно выпаривают раствор на теплом месте до влажного остатка (лучше на водяной бане).

Приливают 30-35 см соляной кислоты, 60-80 см воды, немного фильтробумажной массы и 2-2,5 г гидроксиламина солянокислого. Перемешивают и оставляют на 2-3 ч в теплом месте плиты до коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают через фильтр с фильтробумажной массой, промывают 2-3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9) и 6-8 раз горячей водой.

Осадок селена вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют 15-20 см соляной кислоты и 1 см азотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К полученному раствору приливают 80-100 см горячей воды и добавляют 4-4,5 г мочевины, далее поступают, как указано в п.2.3.

2.

2.3.2. Определение селена при массовой доле свыше 99,5%

Навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 10-15 см соляной кислоты и 1 см азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и слабо нагревают до растворения селена.

Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой, прибавляют 80-100 см горячей воды, 4-4,5 г мочевины и перемешивают.

Через 20 мин раствор охлаждают в проточной воде и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроокиси натрия до щелочной реакции. К раствору приливают 20-25 см раствора серной кислоты (1:1) и охлаждают.

Титруют раствором тиосульфата натрия, добавляя его при перемешивании, постепенно, небольшими порциями до 21-23 см. Затем приливают 2-3 см йодистого калия, 2-3 см раствора крахмала и продолжают титрование (из микробюретки) выделившегося йода раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраск

и.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где - титр раствора тиосульфата натрия по селену, г/см;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см;

- масса навески селена, г.

2.4.2. Расхождение наибольшего и наименьшего результатов трех параллельных определений не должно превышать 0,4%; результатов двух анализов, полученных в разных лабораториях, - 0,5%.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции осаждения селена солянокислым гидроксиламином и взвешивании полученного осадка элементного селена.

3.2. Аппаратура, реактивы

Шкаф сушильный лабораторный.

Тигли фильтрующие типа ТФ32-ПОР 16 по ГОСТ 25336-82.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор 1:8.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 300 г/дм.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Проведение анализа

Навеску селена массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 50-55 см соляной кислоты, 5-7 см азотной кислоты и выдерживают 2-3 ч в теплом месте, не давая кипеть раствору. Для проверки полноты разложения по истечении указанного времени добавить 1-2 см азотной кислоты. Если при этом не будет наблюдаться выделение газообразного азота, то разложение считают законченным. В противном случае вновь добавляют 1-2 см азотной кислоты и выдерживают раствор в течение 1-2 ч.

Затем приливают 50-60 см воды, перемешивают и фильтруют нерастворимый остаток через плотный фильтр с фильтробумажной массой. Промывают 5-6 раз горячей водой.

Фильтрат с промывными водами собирают в коническую колбу вместимостью 500 см.

Доводят объем фильтрата до 180-200 см, прибавляют 30-35 см раствора мочевины, нагревают до кипения и приливают 40-50 см соляной кислоты, 30-35 см раствора гидроксиламина, перемешивают и выдерживают на водяной бане в течение 1,5-2 ч до полной коагуляции осадка.

Проверяют полноту осаждения селена, добавляя в раствор 5-10 см гидроксиламина. В случае появления осадка селена раствор слабо кипятят и повторяют проверку полноты осаждения.

Осадок селена отфильтровывают через предварительно взвешенный фильтрующий тигель и промывают 5-6 раз горячей водой, 2-3 раза спиртом.

Тигель с осадком помещают в сушильный шкаф и высушивают при 105-110 °С в течение 1 ч. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Высушивание и взвешивание осадка повторяют до получения постоянной