3.1. Навеску алюминия массой 2 г помещают в стакан вместимостью 400 см
или в никелевую чашку с крышкой вместимостью 250 см, приливают 50 см раствора гидрооксида натрия 200 г/дм
накрывают стакан часовым стеклом. После окончания бурной реакции обмывают стекло и стенки стакана водой и нагревают до растворения навески. К охлажденному раствору приливают 50 см воды, а затем раствор 4 моль/дм серной кислоты в количестве, необходимом для перевода 2 г алюминия в сернокислый (27,8 см) и для нейтрализации гидроксида натрия. Расход кислоты на нейтрализацию гидроксида натрия устанавливают титрованием раствора гидроксида натрия раствором 4 моль/дм серной кислоты в присутствии метилового оранжевого.
Серную кислоту следует прибавлять осторожно, чтобы избежать разбрызгивания раствора. Раствор нагревают до растворения солей, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см и разбавляют водой до метки.
Отбирают пипеткой 25-50 см раствора в зависимости от предполагаемой массовой доли ванадия в делительную воронку вместимостью 200 см. Разбавляют водой до 50 см. Приливают 17,5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, окисляют ванадий до пятивалентного, прибавляя по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски. Через 5 мин в делительную воронку прибавляют 10 см раствора N-бензоил-N'-фенилгидроксиламина, затем 32 см соляной кислоты. Соляную кислоту добавляют непосредственно перед экстракцией цветного комплекса. Раствор встряхивают в течение 1 мин и после разделения фаз хлороформную фазу переводят в сухую мерную колбу вместимостью 50 см, не допуская попадания водной фазы.
Экстрагирование повторяют с 10 см хлороформа, сливая хлороформную фазу в ту же мерную колбу. Экстракт в мерной колбе доливают до метки хлороформом и перемешивают. В мерную колбу для получения прозрачного раствора можно добавить 1 г сернокислого натрия и встряхнуть.
Если в пробе массовая доля титана больше массовой доли ванадия в 10 раз, что заметно по коричневой окраске хлороформных экстрактов, то перед окислением ванадия марганцевокислым калием добавляют 0,3 г фтористого натрия.
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения растворов соответствует длине волны 385 нм.
Раствором сравнения служит хлороформ.
Одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в мерную колбу вместимостью 200 см помещают раствор 4 моль/дм серной кислоты в количестве на 27,8 см меньше, чем для испытуемого раствора, осторожно вливают 50 см раствора гидроксида натрия 200 г/дм, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают аликвотную часть раствора, соответствующую аликвотной части испытуемого раствора, в делительную воронку вместимостью 200 см и анализ проводят, как указано выше.
Массу ванадия определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.
(Измененная редакц
ия, Изм. N 1, 3).
3.2. Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью по 200 см из микробюретки приливают 0, 1, 2, 4, 6, 8, 10 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040; 0,050 мг ванадия.
В каждую делительную воронку приливают 17,5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, доливают водой до 70 см и далее анализ проводят, как указано в п.3.1.
Раствором сравнения служит раствор, в который ванадий не добавлялся. По полученным значениям оптической плотности растворов и известным массам ванадия строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
