ГОСТ 13151.8-77 Ферромолибден. Методы определения содержания цинка, свинца и висмута (с Изменением N 1)

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ СВИНЦА (от 0,001 до 0,03%), ВИСМУТА (от 0,001 до 0,05%), ЦИНКА (св. 0,005 до 0,03%) ИЗ ОДНОЙ НАВЕСКИ

3.1. Сущность метода

Метод основан на способности анионитов сорбировать анионные хлорокомплексы различной устойчивости, образуемые цинком, свинцом и висмутом в солянокислой среде. Цинк, свинец и висмут сорбируются в 2 моль/дм солянокислом растворе на слабоосновном анионите типа АН-31. Десорбируют: цинк 0,65 моль/дм раствором соляной кислоты, свинец 0,02 моль/дм раствором соляной кислоты, висмут 1 моль/дм раствором азотной кислоты. Проводят полярографирование: цинка на фоне 1 моль/дм раствора аммиака и 1 моль/дм раствора хлористого аммония, при потенциале пика минус 1,3 В; свинца на фоне 1 моль/дм фосфорной кислоты при потенциале минус 0,51 В; висмута на фоне 1 моль/дм соляной кислоты при потенциале минус 0,09 В по отношению ртутного анода. Режим полярографирования - переменно-токовый.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навеску ферромолибдена массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют на холоду в 50 см азотной кислоты, разбавленной 2:3, приливают 10 см соляной кислоты и раствор выпаривают до получения влажных солей. Соли растворяют в 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей. Обработку солей 10 см соляной кислоты и выпаривание повторяют дважды при слабом нагреве плиты. Соли растворяют в 10 см соляной кислоты и 50 см горячей воды. Раствор охлаждают и заливают его через быстрофильтрующий фильтр в колонку с анионитом, предварительно промытую 2 моль/дм раствором соляной кислоты, пропуская через слой сорбента со скоростью 0,5 см/мин. Вытекающий из колонки раствор отбрасывают. Колонку промывают 200 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты со скоростью 1 см/мин. Когда последняя порция кислоты достигнет верхнего уровня анионита, последовательно десорбируют со скоростью 1 см/мин цинк, свинец, висмут: цинк - 175-200 см 0,65 моль/дм раствора соляной кислоты, свинец - 200 см 0,02 моль/дм раствора соляной кислоты, висмут - 300 см 1 моль/дм раствора азотной кислоты.

Элюат, содержащий свинец, выпаривают до сиропообразного состояния, приливают 1 см азотной кислоты, 2 см хлорной кислоты, выпаривают до появления паров хлорной кислоты. Стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см 1 моль/дм раствором фосфорной кислоты, доливают до метки этим же раствором фона и перемешивают.

Элюат, содержащий висмут, выпаривают до малого объема и переводят в стаканчик вместимостью 100 см. Приливают 2 см хлорной кислоты и выпаривают до паров хлорной кислоты. Стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см 1 моль/дм раствором соляной кислоты, доливают до метки этим же раствором фона и перемешивают.

Элюат, содержащий цинк, выпаривают до сиропа при медленном нагревании. Охлаждают остаток и переводят в колбу вместимостью 50 см буферным раствором, состоящим из 1 моль/дм раствора хлористого аммония и 1 моль/дм раствором аммиака в соотношении 1:1, доливают до метки тем же буферным раствором и перемешивают.

Для удаления кислорода воздуха из исследуемых растворов, содержащих свинец и висмут, продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин; из раствора, содержащего цинк, кислород удаляют, добавляя около 0,5 г сернистокислого натрия и перемешивая в течение 2 мин. Полярографируют висмут, свинец и цинк соответственно при потенциалах пиков минус 0,09 В, минус 0,51 В, минус 1,3 В относительно ртутного анода. Режим полярографирования переменно-токовый.

Массу висмута, свинца и цинка в испытуемом растворе определяют по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2.2. Построение градуировочного графика

Отобранные объемы стандартных растворов висмута, свинца и цинка (табл.1) помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 10 см соляной кислоты, окисляют 1 см азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей. Далее анализ проводят, как указано в п.3.2.1.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю цинка, (свинца или висмута) ()

в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса цинка (свинца или висмута), найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески пробы, г.

3.3.2. Абсолютные расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл.2.