• Текст документа
  • Статус
  • Сканер копия
Оглавление
Поиск в тексте
Действующий


ГОСТ 31983-2012

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

     
     
ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ, КОРМА, ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЕ СЫРЬЕ

     
Методы определения содержания полихлорированных бифенилов

     
Food products, feeds, food raw materials. Method for determination of polychlorinated biphenyls



МКС 67.050
67.100

67.120

Дата введения 2014-07-01

     
     
Предисловие


Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Всероссийский государственный центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов" (ФГБУ "ВГНКИ"), Федеральным государственным учреждением "Центральная научно-методическая ветеринарная лаборатория" (ФГУ "ЦНМВЛ")

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 3 декабря 2012 г. N 54-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны по
МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт


4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 июня 2013 г. N 236-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31983-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2014 года.

5 Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 53991-2010

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет


ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 10, 2018 год

Поправка внесена изготовителем базы данных


     1 Область применения


Настоящий стандарт распространяется на продукты пищевые, корма и продовольственное сырье и устанавливает методы газожидкостной хроматографии с детектором электронного захвата (ГХ-ЭЗД) и газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектором (ГХ-МС) для идентификации и количественного определения маркерных и диоксиноподобных полихлорированных бифенилов (ПХБ).

Диапазон измерений для диоксиноподобных ПХБ от 2,0 до 2500,0 нг/кг, для маркерных ПХБ - от 1,0 до 1500,0 мкг/кг.

Примечания

1 Маркерные ПХБ: 28, 52, 101, 138, 153 и 180 конгенеры.

2 Диоксиноподобные ПХБ: 77, 81, 105, 114, 118, 123, 126, 156, 157, 167, 169, 189 конгенеры.

2 Нормативные ссылки


В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ ИСО 5725-6-2003* Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79* Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 12.1.019-2009, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.


ГОСТ 12.2.085-2002 Сосуды, работающие под давлением. Клапаны предохранительные. Требования безопасности

ГОСТ 745-2003 Фольга алюминиевая для упаковки. Технические условия

ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 8285-91 Жиры животные топленые. Правила приемки и методы испытания

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 13496.0-80* Комбикорма, сырье. Методы отбора проб
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р ИСО 6497-2011, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 13586.3-83 Зерно. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 13867-68 Продукты химические. Обозначения чистоты

ГОСТ 17536-82 Мука кормовая животного происхождения. Технические условия

ГОСТ 20083-74 Дрожжи кормовые. Технические условия

ГОСТ 23423-89 Метионин кормовой. Технические условия

ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 53228-2008, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 24596.1-81 Фосфаты кормовые. Методы отбора и подготовки проб для анализа

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26809-86 Молоко и молочные продукты. Правила приемки, методы отбора и подготовка проб к анализу

ГОСТ 27262-87* Корма растительного происхождения. Методы отбора проб
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р ИСО 6497-2011, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 28179-89 Дрожжи кормовые - паприн. Технические условия

ГОСТ 28736-90 Корнеплоды кормовые. Технические условия

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29245-91 Консервы молочные. Методы определения физических и органолептических показателей


ГОСТ 31339-2006 Рыба, нерыбные объекты и продукция из них. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 31467-2012 Мясо птицы, субпродукты и полуфабрикаты из мяса птицы. Методы отбора проб и подготовка их к испытаниям

ГОСТ 31654-2012 Яйца куриные пищевые. Технические условия

ГОСТ 31720-2012 Пищевые продукты переработки яиц сельскохозяйственной птицы. Методы отбора проб и органолептического анализа

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

(Поправка. ИУС N 10-2018).


3 Условия выполнения измерений и требования безопасности

3.1 При определении маркерных и диоксиноподобных ПХБ в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

- температура окружающего воздуха

от 20 °С до 25 °С;

- атмосферное давление

от 84 до 106 кПа;

- напряжение в электросети

(220±20) В;

- частота тока в электросети

от 49 до 51 Гц;

- относительная влажность воздуха

от 40% до 80%.

3.2 Хроматографические измерения проводят в условиях, указанных инструкцией по эксплуатации соответствующего прибора.

3.3 Используемые в работе реактивы относят к веществам 1-го и 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007, при работе с ними необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005.

3.4 Помещения, в которых проводят анализ и подготовку проб, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.

3.5 Приготовление градуировочных растворов проводят под тягой в вытяжном шкафу.

3.6 При проведении измерений соблюдают требования ГОСТ 12.2.085 и правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, действующие на территории государства, принявшего стандарт.

3.7 При выполнении измерений на газовом хроматографе или хромато-масс-спектрометре соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов.

3.8 К выполнению измерений методом газовой хроматографии допускаются лица, владеющие техникой ГХ-ЭЗД или ГХ-МС и изучившие инструкции по эксплуатации приборов.

4 Отбор проб

4.1 Отбор проб молока и молочных продуктов - по ГОСТ 26809.

4.2 Отбор проб мяса и мясных продуктов - по [1].

4.3 Отбор проб мяса птицы, пищевых субпродуктов и полуфабрикатов из мяса птицы - по ГОСТ Р 53597.

4.4 Отбор проб яиц и яичного порошка - по ГОСТ 31654 и ГОСТ 31720.

4.5 Отбор проб животных жиров - по ГОСТ 8285.

4.6 Отбор проб растительных масел - по нормативному документу, действующему на территории государства, принявшего стандарт.

4.7 Отбор проб рыбы, икры, мяса морских млекопитающих и жира морских млекопитающих - по ГОСТ 31339.

4.8 Отбор проб сочных, искусственно высушенных и грубых кормов - по ГОСТ 27262.

4.9 Отбор проб зерновых кормов и зернобобовых кормовых культур - по ГОСТ 13586.3, корнеклубнеплодных кормовых культур - по ГОСТ 28736.

4.10 Отбор проб кормовой муки животного происхождения, костного полуфабриката - по ГОСТ 17536.

4.11 Отбор проб комбикормов, премиксов, жома свекловичного сушеного, ракушечной кормовой крупки, травяной муки, сухих кукурузных кормов, муки рыбной и из морских млекопитающих и ракообразных - по ГОСТ 13496.0.

4.12 Отбор проб кормовых дрожжей - по ГОСТ 20083, кормовых дрожжей паприна - по ГОСТ 28179.

4.13 Отбор проб белково-витаминно-минеральных и амидо-витаминно-минеральных концентратов - по нормативному документу, действующему на территории государства, принявшего стандарт.

4.14 Отбор проб кормовых фосфатов - по ГОСТ 24596.1.

4.15 Отбор проб метионина - по ГОСТ 23423.

4.16 Отобранные пробы перед анализом тщательно перемешивают.

5 Определение ПХБ методом газожидкостной хроматографии с детектором электронного захвата (ГХ-ЭЗД)

5.1 Сущность метода


Метод ГХ-ЭЗД для идентификации и количественного определения маркерных и диоксиноподобных ПХБ основан на измерении содержания индивидуальных конгенеров. Идентификацию конгенеров в анализируемой пробе проводят по времени удерживания градуировочных растворов ПХБ.

Количественное определение проводят методом внутреннего стандарта по площади пика идентифицированных соединений относительно градуировочной кривой, полученной при анализе градуировочных растворов известных соединений в аналогичных условиях.

5.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы

5.2.1 При определении содержания ПХБ применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование и материалы:

- газовый хроматограф с детектором электронного захвата и автосамплером с пределом детектирования не выше 50 пг/с при инжекции в колонку 20 пг гексахлорбензола;

- кварцевую капиллярную колонку 50 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 мкм с индексом полярности неподвижной жидкой фазы от 5 до 30;

- кварцевую капиллярную колонку 100 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,1 мкм с индексом полярности неподвижной жидкой фазы от 5 до 30;

- компьютер с установленным программным обеспечением для управления газовым хроматографом и обработки результатов измерений;

- пипетки одноканальные переменной вместимостью 10-100 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), 40-200 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), 200-1000 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), 1-5 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) с допустимой относительной погрешностью дозирования по изооктану, гексану, дихлорметану и ундекану не более ±2%;

- весы класса точности I или класса точности II, с дискретностью отсчета ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,01 мг, поверочным делением ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) по ГОСТ 24104;

- весы микроаналитические, Мах не более 20 г, дискретность отсчета ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,001 мг;

- модуль термостатируемый нагревательный с системой отдувки растворителей инертным газом и максимальной температурой термостатирования 250 °С;

- измельчитель-гомогенизатор лабораторный;

- ротационный испаритель со скоростью вращения от 20 до 280 об/мин и температурным диапазоном нагревательной бани от 30 °С до 100 °С;

- экстрактор автоматический для ускоренной экстракции растворителями под давлением с температурой экстракции от 20 °С до 100 °С;

- шейкер орбитального типа движения с максимальной частотой вращения 1000 об/мин;

- баню ультразвуковую с рабочей частотой не менее 20 кГц и вместимостью не менее 1 дмГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой);

- картриджи для твердофазной экстракции объемом не менее 12 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой);

- виалы (флаконы) стеклянные вместимостью 2, 4 и 60 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) с герметично закрывающимися пластмассовыми крышками и тефлоновыми прокладками;

- стеклянные вкладыши для 2 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) виал на 50 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой);

- экстракционные ячейки вместимостью 33 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (Dionex, 049562, США)*;
________________
* Указанные материалы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- фильтры бумажные D28 (Dionex, 049562, США)*;
________________
* Указанные материалы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- фильтры из стекловолокна GF/B (Whatman, 1821 900048, Германия)*;
________________
* Указанные материалы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- стекловату силанизированную (Supelco, 20411, Германия)*;
________________
* Указанные материалы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- фольгу алюминиевую по ГОСТ 745;

- пипетки пастеровские;

- колбы круглодонные К-1-50-14/23 ТС, К-1-100-14/23 ТС, К-1-1000-29/32 ТС, К-1-2000-29/32 ТС по ГОСТ 25336;

- колбы конические Кн-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336;

- дефлегматор 250-14/23-29/32-ТС по ГОСТ 25336;

- холодильник ХПТ-1-300-14/23 ХС по ГОСТ 25336;

- эксикатор 1-190 по ГОСТ 25336;

- пипетки стеклянные градуированные по ГОСТ 29227;

- аппарат Сокслета НЭТ-500 ТС по ГОСТ 25336;

- ступку, пестик по ГОСТ 9147;

- колбонагреватель для нагрева жидкостей в круглодонных колбах вместимостью до 1 дмГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) в диапазоне температур от 50 °С до 450 °С;

- печь микроволновую для экспрессной подготовки проб мощностью не менее 800 Вт;

- шкаф сушильный лабораторный с автоматическим регулированием температуры в рабочем пространстве от 50 °С до 250 °С;

- камеру лабораторную морозильную с цифровым контроллером температуры и рабочим диапазоном температур от минус 18 °С до минус 24 °С.

5.2.2 При определении содержания ПХБ применяют следующие реактивы:

- гелий газообразный (сжатый) высокой чистоты, марка 6.0;

- азот газообразный по ГОСТ 9293, о.ч.;

- уголь активированный (Sigma, кат. N С-5385, Германия)*;
________________
* Указанные реактивы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- сорбент С18 40 мкм (Bondesil С18 40mkm, Varian, кат. N 12213012, США)*;
________________
* Указанные реактивы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- н-гексан, х.ч.;

- изооктан (Merck, кат. N 4718, Германия)*;
________________
* Указанные реактивы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- толуол, о.ч.;

- ацетон по ГОСТ 2603;

- дихлорметан, х.ч.;

- метанол, х.ч.;

- кислоту серную по ГОСТ 4204;

- натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166;

- силикагель марки 60 (Merck, кат. N 1.15101, Германия)*
________________
* Указанные реактивы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- октахлорнафталин (Supelco, кат. N 44-2725, Германия)*;
________________
* Указанные реактивы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- ундекан (Merck, кат. N 1.09795, Германия)*;
________________
* Указанные реактивы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- сорбент "Hydromatrix" (Varian, кат. N 198003, США)*;
________________
* Указанные реактивы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- изопропанол, о.ч.

Все реактивы должны относиться к подгруппе чистоты 2 (х.ч.) или 3 (ч.д.а.) по ГОСТ 13867.

5.2.3 При определении содержания ПХБ применяют следующие стандартные образцы:

- градуировочные растворы маркерных и диоксиноподобных ПХБ с относительной расширенной неопределенностью массовой концентрации конгенеров не более ±5% [2];

- стандартный образец с аттестованным содержанием маркерных ПХБ (например, свиной жир IRMM-446)* с относительной расширенной неопределенностью массовой концентрации конгенеров не более ±10% [3];
________________
* Указанные стандартные образцы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


- стандартный образец с аттестованным содержанием диоксиноподобных ПХБ (например, лиофилизованное мясо карпа WMF-01)* с относительной расширенной неопределенностью массовой концентрации конгенеров не более ±10% [4].
________________
* Указанные стандартные образцы являются рекомендуемыми к применению. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.


Допускается применение других средств измерений и вспомогательного оборудования, реактивов и стандартных образцов с метрологическими, техническими и качественными характеристиками не ниже указанных.

5.3 Подготовка к проведению анализа

5.3.1 Подготовка лабораторной посуды

5.3.1.1 Мойку и сушку посуды проводят в отдельном помещении, оборудованном приточно-вытяжной вентиляцией. Не допускается проведение подготовки посуды в данном помещении для других видов анализов. Для сушки лабораторной посуды и подготовки реактивов используют отдельные сушильные шкафы.

5.3.1.2 Стеклянную посуду подвергают стандартной процедуре очистки лабораторной посуды с последующей последовательной промывкой органическими растворителями: толуолом (однократно), ацетоном (дважды).

5.3.1.3 Процедуру промывки органическими растворителями проводят в вытяжном шкафу. Рекомендуется на стадиях промывки использовать ультразвуковую баню. Окончательную сушку посуды проводят в сушильном шкафу, установленном в вытяжном шкафу, при температуре от 105 °С до 110 °С.

5.3.1.4 Стекловату промывают последовательно толуолом и ацетоном в ультразвуковой бане и затем сушат при температуре 200 °С на алюминиевой фольге в сушильном шкафу в течение 10-15 ч. Чистую вату хранят в герметичной стеклянной посуде.

5.3.1.5 Силикагель кондиционируют в сушильном шкафу при температуре 200 °С в течение 10-15 ч.

5.3.1.6 Натрий сернокислый безводный высушивают в сушильном шкафу при температуре 200 °С в течение 10-15 ч.

5.3.2 Подготовка реактивов

5.3.2.1 Приготовление импрегнированного силикагеля

В стеклянной колбе взвешивают 60 г свежеприготовленного силикагеля (5.3.1.5) и 40 г концентрированной серной кислоты, затем ставят колбу в шейкер на 30 мин.

5.3.2.2 Активированный уголь промывают последовательной экстракцией в аппарате Сокслета толуолом в течение 24 ч, затем высушивают в сушильном шкафу при температуре 150 °С в течение 5 ч.

5.3.2.3 Сорбент С18 промывают в метаноле на ультразвуковой бане в течение 5 мин два раза, затем высушивают в сушильном шкафу при температуре 40 °С в течение 3 ч.

5.3.2.4 Для фракционирования диоксиноподобных ПХБ готовят 10%-ную смесь свежеприготовленного активированного угля (5.3.2.2) на сорбенте С18 (5.3.2.3).

5.3.2.5 Органические растворители обрабатывают не менее двух раз концентрированной серной кислотой и затем перегоняют в стеклянной лабораторной посуде.

5.3.2.6 Приготовление 5%-ного (по объему) раствора дихлорметана в гексане

В мерной колбе вместимостью 100 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) смешивают 5 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) дихлорметана и 95 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) гексана.

5.3.2.7 Приготовление 50%-ного (по объему) раствора дихлорметана в гексане

В мерной колбе вместимостью 100 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) смешивают 50 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) дихлорметана и 50 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) гексана.

5.3.2.8 Для каждой серии анализов необходимо использовать свежеприготовленные реактивы.

5.3.2.9 Каждую новую партию растворителей, сорбентов и материалов проверяют на отсутствие контаминации ПХБ путем проведения холостого опыта в соответствии с процедурой анализа.

5.3.3 Параметры хроматографических измерений

5.3.3.1 Газовый хроматограф с детектором электронного захвата включают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации и устанавливают параметры, рекомендуемые изготовителем капиллярных колонок.

5.3.3.2 Для кварцевой капиллярной колонки 50 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 мкм устанавливают следующие параметры:

а) газ-носитель - гелий со скоростью потока 1,1 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)/мин;

б) параметры работы инжектора (для ввода проб объемом до 1 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)):

1) вкладыш ID 2 мм для работы в режиме без деления потока;

2) от 0 до 3 мин в режиме без деления потока;

3) с 3 мин в режиме деления потока 1/10;

4) температура инжектора 280 °С;

в) параметры работы инжектора (для ввода проб объемом от 1 до 3 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)):

1) вкладыш ID 2 мм, заполненный стекловатой, для работы в режиме без деления потока;

2) от 0 до 0,3 мин в режиме деления потока 1/10;

3) с 0,3 до 3 мин в режиме без деления потока;

4) с 3 мин в режиме деления потока 1/10;

5) начальная температура инжектора 90 °С в течение 0,3 мин;

6) с 0,3 мин программируемый нагрев от 90 °С до 280 °С со скоростью 200 °С/мин;

7) изотерма при 280 °С до 30 мин, затем охлаждение инжектора до 90 °С;

г) температурная программа колонки:

1) начальная температура 90 °С в течение 2,0 мин;

2) программируемый нагрев от 90 °С до 150 °С со скоростью 15,0 °С/мин;

3) программируемый нагрев от 150 °С до 300 °С со скоростью 3,0 °С/мин;

4) изотерма при 300 °С до 60 мин;

5) время анализа 60 мин;

д) параметры работы автосамплера:

1) режим работы - пользовательский;

2) растворитель для промывки шприца - изооктан;

3) ввод пробы с пробкой растворителя и промывка шприца изооктаном;

4) объем пробки растворителя 1,0 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой);

5) время промывки шприца растворителем 40 с;

6) скорость набора пробы в шприц 1,0 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)/с;

7) скорость ввода пробы 0,5 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)/с;

8) время нахождения иглы в инжекторе после ввода пробы 2,0 мин (в режиме с делением потока);

9) время нахождения иглы в инжекторе после ввода пробы 0,04 мин (в режиме без деления потока).

5.3.3.3 В случае обоснованных сомнений в точности результатов измерений применяют кварцевую капиллярную колонку 100 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,1 мкм, для которой устанавливают следующие параметры:

а) газ-носитель - гелий со скоростью потока 2,0 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)/мин;

б) параметры работы инжектора 1079 по 6.4.2;

в) температурная программа колонки:

1) начальная температура 75 °С в течение 2,0 мин;

2) программируемый нагрев от 75 °С до 150 °С со скоростью 15,0 °С/мин;

3) программируемый нагрев от 150 °С до 280 °С со скоростью 1,5 °С/мин;

4) изотерма при 280 °С до 100 мин;

5) время анализа 100 мин;

г) параметры работы автосамплера по 5.3.3.2.

Допускается устанавливать другие параметры хроматографических измерений, обеспечивающие разделение компонентов пробы.

5.3.4 Подготовка газового хроматографа

5.3.4.1 Подготовку газового хроматографа к работе осуществляют в соответствии с техническим руководством по эксплуатации прибора.

5.3.4.2 Для проверки чувствительности ГХ-ЭЗД системы в инжектор хроматографа при установлении параметров, указанных в 5.3.3, вводят 1-3 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) раствора ПХБ градуировочного уровня N 1 (таблица 5.1).


Таблица 5.1 - Массовая концентрация диоксиноподобных ПХБ в градуировочных растворах

Конгенер

Массовая концентрация диоксиноподобных конгенеров ПХБ для градуировочного уровня, нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

N 1

N 2

N 3

N 4

N 5

Нативные конгенеры ПХБ

81

0,5

2

20

100

500

77*

0,5

2

20

100

500

105

0,5

2

20

100

500

114

0,5

2

20

100

500

118

0,5

2

20

100

500

123

0,5

2

20

100

500

126

0,5

2

20

100

500

156

0,5

2

20

100

500

157

0,5

2

20

100

500

167

0,5

2

20

100

500

169

0,5

2

20

100

500

189

0,5

2

20

100

500

Октахлорнафталин (внутренний стандарт)

ОХН

30

30

30

30

30

* Соотношение сигнал-шум должно быть не менее 5/1.


5.3.4.3 Для градуировки хроматографа используют исходные градуировочные растворы ПХБ, на основании которых приготавливают рабочие градуировочные растворы в ундекане согласно таблице 5.1 (для определения диоксиноподобных ПХБ) или таблице 5.2 (для определения маркерных ПХБ).


Таблица 5.2 - Массовая концентрация маркерных ПХБ в градуировочных растворах

Конгенер

Массовая концентрация маркерных конгенеров ПХБ для градуировочного уровня, нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

N 1

N 2

N 3

N 4

N 5

Нативные конгенеры ПХБ

28

4

20

100

500

1000

52

4

20

100

500

1000

101

4

20

100

500

1000

118*

4

20

100

500

1000

138

4

20

100

500

1000

153

4

20

100

500

1000

180

4

20

100

500

1000

Октахлорнафталин (внутренний стандарт)

ОХН

100

100

100

100

100

* Диоксиноподобный конгенер.



В качестве внутреннего стандарта используют октахлорнафталин. Для определения диоксиноподобных ПХБ готовят раствор массовой концентрацией октахлорнафталина 30 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), для определения маркерных ПХБ - 100 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой).

Допускается использование других разведений градуировочных растворов в указанном диапазоне измерений массовой концентрации ПХБ.

5.3.4.4 Для градуировки хроматографа используют не менее трех уровней концентраций рабочих градуировочных растворов. Определяемые в анализируемой пробе содержания индивидуальных конгенеров должны находиться в диапазоне концентраций градуировочной кривой для каждого конгенера.

5.3.4.5 При установлении градуировочной характеристики для количественного определения диоксиноподобных ПХБ в инжектор хроматографа вводят по 1-3 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) не менее двух раз растворы для каждого градуировочного уровня в соответствии с таблицей 5.1.

При установлении градуировочной характеристики для количественного определения маркерных ПХБ в инжектор хроматографа вводят по 0,5-1,0 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) не менее двух раз растворов для каждого градуировочного уровня в соответствии с таблицей 5.2.

С помощью компьютерной системы обработки данных устанавливают градуировочную характеристику для площади пика методом внутреннего стандарта для каждого конгенера.

Коэффициент отклика для ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (5.1)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - площадь пика для ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в градуировочном растворе;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - массовая концентрация внутреннего стандарта в градуировочном растворе, нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой);

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - площадь пика внутреннего стандарта в градуировочном растворе;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - массовая концентрация ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в градуировочном растворе, нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой).

При построении градуировочной зависимости используют линейную функцию типа ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой).

5.3.4.6 Расчеты коэффициентов градуировочной зависимости выполняются системой обработки данных в автоматическом режиме.

5.3.4.7 Градуировочную характеристику считают приемлемой, если рассчитанное программным обеспечением значение квадрата коэффициента корреляции для каждого конгенера ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,99, а значение "Accuracy" для каждой точки градуировочной кривой находится в диапазоне 80%-120%.

5.3.4.8 Построение новой градуировочной кривой проводят после каждого включения газового хроматографа (остановка работы для сервисного обслуживания или текущей профилактики).

5.3.4.9 Приготовленные градуировочные растворы и растворы внутренних стандартов хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 20 °С. Перед применением растворы выдерживают при комнатной температуре в темном месте не менее 30 мин.

5.3.5 Обработка проб

5.3.5.1 Анализируемую пробу измельчают на гомогенизаторе или перемешивают на орбитальном шейкере (жидкие пробы). Сухие молочные продукты восстанавливают по ГОСТ 29245 (пункт 3.4)


(Поправка. ИУС N 10-2018).

5.3.5.2 Для определения диоксиноподобных ПХБ гомогенат проб массой 3 г влажностью не более 15% смешивают в фарфоровой ступке с 10 г натрия сернокислого и используют для ускоренной экстракции.

Для проб влажностью более 15% гомогенат проб массой 5 г растирают в фарфоровой ступке с 10 г натрия сернокислого и высушивают в микроволновой печи в течение 2-3 мин. Высушенную пробу повторно растирают до однородного состояния и используют для экстракции.

Полученную смесь помещают в экстракционную ячейку вместимостью 33 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), заполненную согласно рисунку 5.1.

Рисунок 5.1 - Схема заполнения экстракционной ячейки для экстракции диоксиноподобных ПХ

Фильтр бумажный

Натрий сернокислый до фильтра

Проба с сульфатом натрия

Фильтр из стекловолокна

Силикагель с серной кислотой (5.3.2.1) 2 г

Силикагель (5.3.1.5) 1 г

Силикагель с серной кислотой (5.3.2.1) 2 г

Силикагель (5.3.1.5) 1 г

Силикагель с серной кислотой (5.3.2.1) 2 г

Силикагель (5.3.1.5) 2 г

Фильтр бумажный


Рисунок 5.1 - Схема заполнения экстракционной ячейки для экстракции диоксиноподобных ПХБ

5.3.5.3 Для определения маркерных ПХБ гомогенат проб массой 1 г влажностью не более 15% смешивают в фарфоровой ступке с 5 г натрия сернокислого и используют для ускоренной экстракции.

Для проб влажностью более 15% гомогенат проб массой 1 г растирают в фарфоровой ступке с 5-7 г натрия сернокислого до сыпучего состояния и высушивают в микроволновой печи в течение 2-3 мин. Высушенную пробу повторно растирают до однородного состояния и используют для экстракции.

Полученную смесь помещают в экстракционную ячейку вместимостью 33 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), заполненную согласно рисунку 5.2.

Рисунок 5.2 - Схема заполнения экстракционной ячейки для экстракции маркерных ПХБ

Фильтр бумажный

Натрий сернокислый до фильтра

Проба с сульфатом натрия

Фильтр из стекловолокна

Силикагель с серной кислотой (5.3.2.1) 2 г

Силикагель (5.3.1.5) 1 г

Силикагель с серной кислотой (5.3.2.1) 2 г

Силикагель (5.3.1.5) 1 г

Силикагель с серной кислотой (5.3.2.1) 3 г

Силикагель (5.3.1.5) 1 г

Силикагель с серной кислотой (5.3.2.1) 2 г

Силикагель (5.3.1.5) 2 г

Фильтр бумажный


Рисунок 5.2 - Схема заполнения экстракционной ячейки для экстракции маркерных ПХБ

5.3.5.4 Взвешивание компонентов при заполнении экстракционных ячеек проводят непосредственно в экстракционной ячейке последовательно согласно схемам их заполнения.

5.3.5.5 Заполненные ячейки помещают в экстрактор, устанавливая параметры экстракции в соответствии с таблицей 5.3.


Таблица 5.3 - Параметры экстракции ПХБ

Параметры

Условия

Температура, °С

80

Время нагревания, мин

5

Количество циклов

2

Растворитель

н-гексан

Давление, МПа

10

Время термостатирования, мин

5

Объем растворителя от вместимости ячейки, %

60

Вместимость ячейки, смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

33

Время продувки азотом, с

100


5.3.5.6 Полученные гексановые экстракты количественно переносят из приемных флаконов экстрактора в круглодонные колбы вместимостью 100 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) и упаривают на ротационном испарителе при температуре от 35 °С до 37 °С до объема от 0,5 до 1,0 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой).

5.3.5.7 Для определения диоксиноподобных ПХБ остаток после упаривания на ротационном испарителе дополнительно очищают последовательно на колонке с активированным углем и затем на колонке с силикагелем, импрегнированным серной кислотой (5.3.2.1).

5.3.5.8 Для определения маркерных ПХБ упаренный остаток количественно переносят в стеклянную виалу вместимостью 4 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), добавляют 50 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) раствора внутреннего стандарта (октахлорнафталин 100 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) в ундекане по 5.3.4.3) и отдувают в термостатируемом нагревательном модуле в токе азота при температуре от 18 °С до 20 °С до конечного объема 50 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой). Остаток переносят в виалу для автосамплера вместимостью 2 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) со стеклянным вкладышем. Полученный экстракт используют для ГХ-ЭЗД анализа.

5.3.5.9 Для очистки (фракционирования) с активированным углем на дно пастеровской пипетки помещают стекловату (5.3.1.4), а затем насыпают 10%-ную смесь активированного угля на сорбенте (5.3.2.4). Сверху укрепляют сорбент слоем стекловаты. Высота слоя сорбента (10±1) мм.

5.3.5.10 Подготовленную колонку промывают последовательно по одному объему колонки толуолом, дихлорметаном, 5%-ным раствором дихлорметана в гексане (5.3.2.6).

5.3.5.11 Пипеточным дозатором количественно переносят концентрированную пробу из выпарительной колбы на колонку (при элюировании через колонку вакуум или избыточное давление не применяют). Колбу дополнительно обмывают 1 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) 5%-ного раствора дихлорметана в гексане (5.3.2.6), отбирают пипеточным дозатором и наносят на колонку. Промывают колонку последовательно, один раз 1 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) 50%-ного раствора дихлорметана в гексане (5.3.2.7) и два раза по 3 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) 50%-ного раствора дихлорметана в гексане (5.3.2.7). Промывные фракции удаляют.

5.3.5.12 Колонку промывают в обратном направлении 2 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) 50%-ного раствора дихлорметана в гексане (5.3.2.7) и 10 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) толуола, собирая элюаты в круглодонную колбу вместимостью 50 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (при обратном элюировании через колонку вакуум или избыточное давление не применяют). Объединенный элюат (фракция диоксиноподобных ПХБ) упаривают на ротационном испарителе при температуре от 55 °С до 57 °С до объема от 0,1 до 0,3 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой). Затем к концентрату приливают 1 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) гексана и очищают на колонке с силикагелем, импрегнированным серной кислотой. Для этого на дно пастеровской пипетки укладывают стекловату (5.3.1.4) и затем четыре слоя сорбента (высота каждого слоя 1 см): силикагель (5.3.1.5), силикагель с серной кислотой (5.3.2.1), силикагель (5.3.1.5), силикагель с серной кислотой (5.3.2.1). Верхний слой сорбента укрепляют стекловатой.

5.3.5.13 Подготовленную колонку промывают последовательно по одному объему колонки дихлорметаном и 5%-ным раствором дихлорметана в гексане (5.3.2.6). Промывные фракции удаляют. Затем через колонку пропускают фракцию диоксиноподобных ПХБ. Колбу дополнительно обмывают 1 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) 5%-ного раствора дихлорметана в гексане (5.3.2.6), отбирают пипеточным дозатором и наносят на колонку. Элюируют ПХБ 10 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) 5%-ного раствора дихлорметана в гексане (5.3.2.6). Полученный элюат упаривают на ротационном испарителе при температуре от 35 °С до 37 °С до объема от 0,5 до 1,0 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой). Остаток количественно переносят в стеклянную виалу вместимостью 4 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), добавляют 20 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) раствора внутреннего стандарта (октахлорнафталин 30 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) в ундекане по 5.3.4.3) и отдувают в термостатируемом нагревательном модуле в токе азота при температуре от 18 °С до 20 °С до конечного объема 20 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой). Остаток после отдувки растворителей переносят в виалу для автосамплера вместимостью 2 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) со стеклянным вкладышем. Полученный экстракт используют для ГХ-ЭЗД анализа.

5.3.5.14 Для исключения ложноположительных результатов вследствие возможной контаминации лабораторной посуды и реактивов ПХБ параллельно с анализируемыми пробами экстрагируют и очищают методом колоночной хроматографии не менее двух холостых проб (экстракционные ячейки заполняют согласно приведенным выше схемам, вместо проб используют натрий сернокислый). Найденное среднее значение ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) содержания каждого конгенера в холостых пробах вычитают из результатов испытания анализируемых проб.

5.3.5.15 Для измерения проб с содержанием маркерных ПХБ менее 1 мкг/кг или диоксиноподобных ПХБ менее 2 нг/кг проводят экстракцию нескольких экстракционных ячеек, заполненных анализируемой пробой согласно вышеописанной методике подготовки проб. Для определения маркерных ПХБ полученные экстракты нескольких экстракционных ячеек объединяют и концентрируют до объема 50 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) с 50 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) ундеканового раствора внутреннего стандарта с концентрацией октахлорнафталина 100 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (5.3.4.3). Для определения диоксиноподобных ПХБ полученные экстракты нескольких экстракционных ячеек объединяют, упаривают на ротационном испарителе до объема от 0,5 до 1,0 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) и затем очищают на колонке с активированным углем и колонке с силикагелем, импрегнированным серной кислотой по приведенной выше схеме. Полученный элюат после стадий колоночной очистки концентрируют с 20 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) ундеканового раствора внутреннего стандарта с концентрацией октахлорнафталина 30 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (5.3.4.3).

5.3.5.16 Так как при определении маркерных ПХБ не используют фракционирование на активированном угле, необходимо при проведении ускоренной экстракции учитывать содержание жира в анализируемой пробе. Независимо от вида продукции содержание жира в анализируемой пробе для экстракции должно быть в 30-40 раз меньше количества силикагеля, импрегнированного серной кислотой, используемого при заполнении экстракционной ячейки. При меньших соотношениях в экстракте содержатся остаточные количества жира, который приводит к дискриминации пробы в инжекторе хроматографа и занижению результатов определения ПХБ, а также требует более частой замены вкладыша в инжекторе хроматографа.

5.3.5.17 Определение количества сырого жира проводят методом ускоренной экстракции. Экстракционную ячейку заполняют согласно рисунку 5.3.

Рисунок 5.3 - Схема заполнения экстракционной ячейки для экстракции сырого жира

Фильтр бумажный

Натрий сернокислый до фильтра

Проба с сорбентом "Hydromatrix"

Натрий сернокислый 2 г

Фильтр бумажный


Рисунок 5.3 - Схема заполнения экстракционной ячейки для экстракции сырого жира

Для влажных проб проводят сушку в микроволновой печи, как описано в 5.3.5.2.

Заполненные ячейки помещают в экстрактор, устанавливая параметры экстракции в соответствии с таблицей 5.4.


Таблица 5.4 - Параметры экстракции

Параметры

Условия

Температура, °С

120

Время нагревания, мин

5

Количество циклов

2

Растворитель

н-гексан/изопропанол, 1/1

Давление, МПа

10

Время термостатирования, мин

15

Объем растворителя от вместимости ячейки, %

50

Вместимость ячейки, смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

33

Время продувки азотом, с

100


5.3.5.18 Полученные экстракты количественно переносят из приемных флаконов экстрактора в предварительно высушенные до постоянной массы круглодонные колбы вместимостью 100 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) и упаривают на ротационном испарителе при температуре 60 °С досуха. Колбы переносят в сушильный шкаф и высушивают до постоянной массы при температуре от 100 °С до 105 °С, охлаждают в эксикаторе и затем взвешивают на аналитических весах.

Содержание сырого жира ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), г/100 г или %, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (5.2)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - масса колбы с экстрактом жира, высушенной до постоянной массы, г;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - масса пустой колбы, высушенной до постоянной массы, г;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - масса анализируемой пробы, г.

5.4 Проведение анализа

5.4.1 Для определения диоксиноподобных ПХБ в инжектор хроматографа вводят 1,0-3,0 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) экстракта и проводят анализ в условиях, указанных в 5.3.3.

5.4.2 Для определения маркерных ПХБ в инжектор хроматографа вводят 0,5-1,0 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) экстракта и проводят анализ в условиях, указанных в 5.3.3.

5.4.3 Проводят не менее двух определений для каждой анализируемой пробы.

5.4.4 Время удерживания конгенеров ПХБ определяют при анализе градуировочных растворов.

5.4.5 Значения абсолютного времени удерживания анализируемых конгенеров ПХБ приведены в приложении А.

5.4.6 Коррекцию абсолютного времени удерживания при отображении хроматограмм в окне обработки данных программного обеспечения проводят, используя опцию сдвига хроматограмм "Offsets".

5.4.7 Для коррекции систематических сдвигов времени удерживания при обработке хроматограмм выбирают два или три конгенера в качестве реперных пиков, указывая допустимое для них относительное отклонение 1%.

5.4.8 При определении времени удерживания допускается использовать относительное время удерживания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), определяемого программным обеспечением или рассчитанного по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (5.3)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - абсолютное время удерживания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера, мин;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - абсолютное время удерживания неудерживаемого вещества, мин;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - абсолютное время удерживания внутреннего стандарта (октахлорнафталин), мин.

5.4.9 Отклонения значений относительного времени удерживания конгенеров ПХБ, полученных при анализе пробы, от значений относительного времени удерживания, полученных при анализе градуировочных растворов ПХБ, не должны отличаться более чем на 0,003.

6 Определение ПХБ методом газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектором (ГХ-МС)

6.1 Сущность метода


Идентификацию маркерных и диоксиноподобных ПХБ в анализируемой пробе методом ГХ-МС проводят по времени удерживания конгенеров, соотношениям относительных ионных интенсивностей детектируемых дочерних ионов и отклонениям относительных ионных интенсивностей дочерних ионов в анализируемой пробе от полученных при анализе градуировочных растворов ПХБ.

Количественное определение маркерных и диоксиноподобных ПХБ проводят методом внутреннего стандарта по площади пика идентифицированных соединений относительно градуировочной кривой, полученной при анализе градуировочных растворов известных соединений в аналогичных условиях.

6.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы


При определении содержания ПХБ применяют средства измерений, вспомогательное оборудование и материалы по 5.2, за исключением октахлорнафталина и газового хроматографа с детектором электронного захвата, вместо которого применяют:

- хромато-масс-спектрометр, позволяющий проводить измерения в диапазоне масс 10-650 а.е.м., разрешением по шкале масс не более 1,0 а.е.м. и чувствительностью в режиме ионизации электронным ударом: при инжекции в колонку 2 пг гексахлорбензола (сканирование в диапазоне от 45 до 350 а.е.м. за 1 с) отношение сигнал/шум на молекулярном ионе с m/z 284 не менее 10/1;

- кварцевую капиллярную колонку 50 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 мкм с индексом полярности неподвижной жидкой фазы от пяти до 30.

6.3 Подготовка к проведению анализа

6.3.1 Подготовку лабораторной посуды и реактивов проводят по 5.3.1.

6.3.2 Параметры хромато-масс-спектрометрических измерений

6.3.2.1 Хромато-масс-спектрометр включают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации и устанавливают параметры, рекомендуемые изготовителем капиллярных колонок.

6.3.2.2 Для кварцевой капиллярной колонки 50 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 мкм используют следующие хроматографические параметры:

а) газ-носитель - гелий;

б) скорость потока газа-носителя 0,8 смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)/мин;

в) параметры работы инжектора (для проб объемом до 1 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)):

1) вкладыш внутренним диаметром 2 мм для работы в режиме без деления потока:

- 0-3 мин в режиме без деления потока;

- 3 мин в режиме с делением потока 1/10;

2) температура инжектора 280 °С;

г) параметры работы инжектора (для проб объемом от 1 до 3 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)):

1) вкладыш внутренним диаметром 2 мм, заполненный стекловатой, для работы в режиме без деления потока:

- 0-0,3 мин в режиме деления потока 1/10;

- 0,3 мин до 3 мин в режиме без деления потока;

- 3 мин в режиме деления потока 1/10;

2) начальная температура инжектора 90 °С - 0,3 мин;

3) с 0,3 мин программируемый нагрев от 90 °С до 280 °С со скоростью 200 °С/мин;

4) изотерма при 280 °С до 30 мин;

д) температурная программа колонки:

1) начальная температура 120 °С - 1,0 мин;

2) программируемый нагрев от 120 °С до 150 °С со скоростью 15,0 °С/мин;

3) программируемый нагрев от 150 °С до 280 °С со скоростью 2,5 °С/мин;

4) изотерма при 280 °С до 60 мин;

5) время анализа 60 мин;

е) параметры работы автосамплера:

1) режим работы - пользовательский;

2) растворитель для промывки шприца - изооктан;

3) ввод пробы с пробкой растворителя и промывка шприца изооктаном;

4) объем пробки растворителя 1,0 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой);

5) время промывки шприца растворителем 40 с;

6) скорость набора пробы в шприц 1,0 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)/с;

7) скорость ввода пробы 0,5 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)/с;

8) время нахождения иглы в инжекторе после ввода пробы 2,0 мин, для ввода проб в режиме с делением потока;

9) время нахождения иглы в инжекторе после ввода пробы 0,04 мин, для ввода проб в режиме без деления потока.

6.3.2.3 Для настройки масс-спектрометрического детектора типа ионная ловушка применяют следующие общие параметры:

- температура ионной ловушки 220 °С;

- температура блока сопряжения 250 °С;

- температура вакуумируемого блока 60 °С;

- диапазон регистрируемых масс 126-500 m/z*;
________________
* Отношение массы иона к его заряду.


- окно изоляции масс 1,5 m/z;

- задержка работы катода/умножителя 12 мин;

- продолжительность периода сканирования 0,5 с;

- дополнительное напряжение на умножителе 200 В;

- ток эмиссии катода 50-90 мкА;

- максимальное время ионизации 25000 мкс;

- значение напряжения продольной модуляции 4,0 В.

Допускается применение других параметров масс-спектрометрического детектора, обеспечивающих чувствительность и селективность анализа.

6.3.2.4 Для метода воздействия на ионы в режиме мониторинга нескольких реакций (MRM) при резонансной диссоциации ионов применяют параметры, указанные в таблице 6.1.


Таблица 6.1 - Параметры метода воздействия на ионы в режиме MRM при резонансной активации выбранных ионов для ионной ловушки

Конгенер ПХБ

Ион-предшест-
венник, m/z

Параметр CID RF, m/z

Параметр CID, В

Дочерние ионы, m/z

Соотношения относительных ионных интенсивностей дочерних ионов, ±20%

28

258 (М+2)

133

1,2

186/188

2,0

28L

270 (М+2)

141

1,2

198/200

2,0

52, 81, 77

292 (М+2)

157

1,2

220/222

1,0

52L, 81L,77L, 70L

304 (М+2)

166

1,2

232/234

1,0

101, 105, 114, 118, 123, 126

326 (М+2)

181

1,6

254/256

0,6

101L,105L,114L, 118L, 123L, 126L, 111L

338 (М+2)

190

1,6

266/268

0,6

138, 153, 156, 157, 167, 169

360 (М+2)

206

1,6

288/290

0,5

138L, 153L, 156L, 157L, 167L, 169L

372 (М+2)

214

1,6

300/302

0,5

180, 189

396 (М+4)

231

1,6

324/326

1,0

180L, 189L, 170L

408 (М+4)

240

1,6

336/338

1,0


6.3.2.5 Для резонансного метода для ионной ловушки применяют следующие специализированные параметры:

- уровень удерживающего радиочастотного поля 48 m/z;

- амплитуда вспомогательного широкополосного сигнала 40 В;

- амплитуда широкополосного сигнала 30 В;

- время изоляции 5 мс;

- время возбуждения 20 мс;

- диапазон модуляции 2;

- скорость модуляции удерживающего поля 5600 мкс;

- число частотных составляющих сигнала активации 1;

- величина сдвига сигнала активации 0 Гц.

Допускается использование других хроматографических условий и параметров настройки масс-спектрометрического детектора, обеспечивающих разделение компонентов пробы, а также позволяющих проводить измерения в указанном диапазоне содержаний конгенеров.

6.3.3 Подготовка хромато-масс-спектрометрической системы

6.3.3.1 Подготовку хромато-масс-спектрометра к работе осуществляют в соответствии с техническим руководством по эксплуатации прибора.

6.3.3.2 Для проверки чувствительности ГХ-МС системы в инжектор хроматографа при соблюдении параметров, указанных в 6.3.2, вводят 1-3 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) раствора ПХБ градуировочного уровня N 1 в соответствии с таблицей 6.2.


Таблица 6.2 - Массовая концентрация диоксиноподобных ПХБ в градуировочных растворах

Конгенер

Массовая концентрация диоксиноподобных конгенеров ПХБ для градуировочного уровня, нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

N 1

N 2

N 3

N 4

N 5

Нативные конгенеры ПХБ

81

0,2

2

20

200

500

77

0,2

2

20

200

500

105

0,2

2

20

200

500

114

0,2

2

20

200

500

118

0,2

2

20

200

500

123

0,2

2

20

200

500

126*

0,2

2

20

200

500

156

0,2

2

20

200

500

157

0,2

2

20

200

500

167

0,2

2

20

200

500

169

0,2

2

20

200

500

189

0,2

2

20

200

500

Изотопно-меченые конгенеры/внутренний стандарт N 1.1 (суррогаты)

81L

20

20

20

20

20

77L

20

20

20

20

20

105L

20

20

20

20

20

114L

20

20

20

20

20

118L

20

20

20

20

20

123L

20

20

20

20

20

126L

20

20

20

20

20

156L

20

20

20

20

20

157L

20

20

20

20

20

167L

20

20

20

20

20

169L

20

20

20

20

20

189L

20

20

20

20

20

Изотопно-меченые конгенеры/внутренний стандарт N 2.1 (извлечение)

70L

20

20

20

20

20

111L

20

20

20

20

20

138L

20

20

20

20

20

170L

20

20

20

20

20

* Соотношение сигнал-шум должно быть не менее 5/1.


6.3.3.3 Для градуировки хромато-масс-спектрометра используют исходные градуировочные растворы ПХБ, на основании которых приготавливают рабочие градуировочные растворы в ундекане согласно таблице 6.2 (для определения диоксиноподобных ПХБ) или таблице 6.3 (для определения маркерных ПХБ).


Таблица 6.3 - Массовая концентрация маркерных ПХБ в градуировочных растворах

Конгенер

Массовая концентрация маркерных конгенеров ПХБ для градуировочного уровня, нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

N 1

N 2

N 3

N 4

N 5

Нативные конгенеры ПХБ

28

2

20

100

500

1000

52

2

20

100

500

1000

101

2

20

100

500

1000

138

2

20

100

500

1000

153

2

20

100

500

1000

180

2

20

100

500

1000

Изотопно-меченые конгенеры/внутренний стандарт N 1.2 (суррогаты)

28L

50

50

50

50

50

52L

50

50

50

50

50

101L

50

50

50

50

50

138L

50

50

50

50

50

153L

50

50

50

50

50

180L

50

50

50

50

50

Изотопно-меченые конгенеры/внутренний стандарт N 2.2 (извлечение)

70L

50

50

50

50

50



В качестве внутренних стандартов используют меченные изотопами ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) аналоги маркерных и диоксиноподобных ПХБ в ундекане. Для каждого анализируемого конгенера ПХБ следует использовать соответствующий изотопно-меченый аналог.

Допускается использование других разведений градуировочных растворов в указанном диапазоне измерений содержаний ПХБ.

6.3.3.4 Для получения градуировочных данных используют не менее трех уровней концентраций градуировочных растворов. Определяемые в анализируемой пробе содержания индивидуальных конгенеров должны находиться в диапазоне концентраций градуировочной кривой для каждого конгенера.

6.3.3.5 Установление градуировочной характеристики проводят по 5.3.4.5-5.3.4.7, 5.3.4.9, при этом для количественного определения диоксиноподобных ПХБ в инжектор хроматографа вводят растворы в соответствии с таблицей 6.2, маркерных ПХБ - в соответствии с таблицей 6.3.

6.3.3.6 Вычисление площади пика проводят на двух дочерних ионах (согласно таблице 6.1) для каждого конгенера. Соотношения относительных ионных интенсивностей дочерних ионов должны соответствовать значениям, указанным в таблице 6.1.

6.3.3.7 Установление новой градуировочной зависимости проводят после каждого включения хромато-масс-спектрометра (остановка работы для сервисного обслуживания или текущей профилактики).

6.3.3.8 Дополнительно готовят растворы внутренних стандартов N 1.1, 1.2 и N 2.1, 2.2. Растворы суррогатов готовят с массовой концентрацией изотопно-меченых конгенеров 20 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (N 1.1) и 50 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (N 1.2) в изооктане. Растворы для контроля извлечения готовят с массовой концентрацией изотопно-меченых конгенеров 20 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (N 2.1) и 50 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (N 2.2) в ундекане.

6.3.4 Обработка проб

Обработку проб проводят по 5.3.5 со следующими изменениями.

6.3.4.1 Вместо раствора внутреннего стандарта октахлорнафталин 100 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) в ундекане применяют раствор внутренних стандартов N 2.2 (массовая концентрация изотопно-меченых конгенеров 50 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) в ундекане), вместо раствора внутреннего стандарта октахлорнафталин 30 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) в ундекане - раствор внутренних стандартов N 2.1 (массовая концентрация изотопно-меченых конгенеров 20 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) в ундекане).

6.3.4.2 В экстракционную ячейку, заполненную согласно рисунку 5.1, на слой пробы наносят 20 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) раствора изотопно-меченых конгенеров (суррогатов) в изооктане N 1.1 (массовая концентрация меченых конгенеров 20 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)).

В экстракционную ячейку, заполненную согласно рисунку 5.2, на слой пробы наносят 50 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) раствора изотопно-меченых конгенеров (суррогатов) в изооктане N 1.2 (массовая концентрация меченых конгенеров 50 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)).

6.3.4.3 При измерении проб с содержанием маркерных ПХБ менее 1 мкг/кг или диоксиноподобных ПХБ менее 2 нг/кг количество добавки суррогатов, вносимых в пробу перед экстракцией, уменьшают кратно количеству экстрагируемых ячеек.

6.4 Проведение анализа


Анализ проводят по 5.4 со следующими изменениями.

6.4.1 Анализ проводят в условиях, указанных в 6.3.2.

6.4.2 Значения абсолютного времени удерживания анализируемых конгенеров ПХБ приведены в приложении Б.

6.4.3 Для коррекции систематических сдвигов времени удерживания при обработке хроматограмм в качестве реперных пиков используют соответствующие изотопно-меченые конгенеры ПХБ. Допустимое относительное отклонение абсолютного времени удерживания их изотопно-меченых конгенеров не должно превышать 0,15%.

6.4.4 Для коррекции систематических сдвигов времени удерживания допускается использовать относительное время удерживания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), определяемого программным обеспечением или рассчитанного по формуле:

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (6.2)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - абсолютное время удерживания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера, мин;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - абсолютное время удерживания изотопно-меченого аналога ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера, мин.

6.4.5 Отклонения значений относительного времени удерживания конгенеров ПХБ, полученных при анализе пробы, от значений относительного времени удерживания, полученных при анализе градуировочных растворов ПХБ, не должны отличаться более чем на 0,002.

7 Обработка результатов

7.1 В соответствии с данными, полученными при анализе градуировочных растворов, создают таблицу пиков с использованием программного обеспечения хроматографа или масс-спектрометра соответственно. Метод обработки хроматограммы - внутренний стандарт.

Содержание ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го нативного конгенера в анализируемой пробе ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), нг/кг, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (7.1)

где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - площадь пика ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го нативного конгенера в анализируемой пробе;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - количество внутреннего стандарта в анализируемой пробе по 5.3.5.2 или суррогата, добавленного к анализируемой пробе перед экстракцией, по 6.3.4.2, нг;

1000 - коэффициент пересчета в нг/кг;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - площадь пика внутреннего стандарта (суррогата) в анализируемой пробе;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - коэффициент отклика для ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера [см. формулу (5.1)];

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - масса анализируемой пробы, г.

7.2 Расчеты содержания конгенера и площади пика выполняют с помощью системы обработки данных в автоматическом режиме.

7.3 Для ГХ-МС анализа вычисление площади пика проводят на двух дочерних ионах (согласно таблице 6.1) для каждого конгенера. Отклонения относительных ионных интенсивностей дочерних ионов в анализируемой пробе от относительных ионных интенсивностей дочерних ионов, полученных при анализе градуировочных растворов, не должны превышать значений, указанных в таблице 7.1.


Таблица 7.1 - Максимально допустимые отклонения относительных ионных интенсивностей

Относительная ионная интенсивность (% от основного пика)

Максимально допустимые отклонения для ГХ-МС-МС детектирования, %

Св. 50

±20


" 20

до 50

включ.

±25


" 10

" 20

"

±30

Менее

10

"

±50


7.4 Результаты измерений маркерных ПХБ округляют до первого десятичного знака и выражают в мкг/кг.

7.5 Результаты измерений диоксиноподобных ПХБ округляют до второго десятичного знака и выражают суммой содержания конгенеров в нг/кг ТЭ ВОЗ (токсических эквивалентах Всемирной организации здравоохранения) для каждого конгенера в соответствии с таблицей В.1 приложения В.

7.6 Для выражения концентрации диоксиноподобных ПХБ в ТЭ ВОЗ полученные значения содержания конгенеров в нг/кг умножают на соответствующий коэффициент эквивалентной токсичности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера (в соответствии с таблицей В.1 приложения В) для ГХ-ЭЗД анализа или на ТЭ ВОЗ для ГХ-МС анализа.

7.7 При количественном определении диоксиноподобных ПХБ методом ГХ-ЭЗД необходимо делать поправку на извлечение. Для этого параллельно с анализируемыми пробами готовят не менее двух проб с добавкой известного количества диоксиноподобных конгенеров (на слой натрия сернокислого в экстракционной ячейке наносят от 50 до 100 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) изооктанового раствора смеси диоксиноподобных конгенеров с массовой концентрацией индивидуальных конгенеров 20 нг/смГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)).

Далее проводят экстракцию, фракционирование, очистку и ГХ-ЭЗД анализ в соответствии с требованиями метода. Определяют концентрацию диоксиноподобных конгенеров (с учетом разбавлений в процессе подготовки проб) в анализируемых пробах. Коэффициенты извлечения получают путем расчета отношений количества добавки конгенеров перед экстракцией к количеству конгенеров после ГХ-ЭЗД анализа. Затем результаты определения индивидуальных конгенеров [по формуле (7.1)] в нг/кг умножают на соответствующий коэффициент извлечения для каждого конгенера.

7.8 Значения расширенной неопределенности измерений с коэффициентом охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2 результатов количественного определения ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера при ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), нг/кг для диоксиноподобных ПХБ и мкг/кг для маркерных ПХБ, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (7.2)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднеарифметическое значение содержания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в анализируемой пробе, нг/кг для диоксиноподобных ПХБ и мкг/кг для маркерных ПХБ;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - значение относительной расширенной неопределенности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера для соответствующего диапазона содержания маркерных ПХБ (см. таблицы 7.3 и 7.4) и диоксиноподобных ПХБ (см. таблицы 7.5 и 7.6), %.


Таблица 7.3 Значения относительной расширенной неопределенности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, при коэффициенте охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2 и ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,95 в диапазонах измерений содержания маркерных ПХБ методом ГХ-ЭЗД

Конгенер ПХБ

Диапазон измерений содержания маркерных ПХБ, мкг/кг

от 1,0 до 5,0 мкг/кг включ.

св. 5,0 до 1500,0 мкг/кг

28

12

9

52

22

15

101

11

10

118

10

10

138

8

8

153

11

9

180

7

9



Таблица 7.4 Значения относительной расширенной неопределенности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, при коэффициенте охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2 и ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,95 в диапазонах измерений содержания маркерных ПХБ методом ГХ-МС

Конгенер ПХБ

Диапазон измерений содержания маркерных ПХБ, мкг/кг

от 1,0 до 10,0 мкг/кг включ.

св. 10,0 до 100,0 мкг/кг включ.

св. 100,0 до 1500,0 мкг/кг включ.

28

17

13

10

52

14

12

8

101

14

15

13

138

22

20

15

153

21

19

14

180

35

14

11



Таблица 7.5 Значения относительной расширенной неопределенности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, при коэффициенте охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2 и ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,95 в диапазонах измерений содержания диоксиноподобных ПХБ методом ГХ-ЭЗД

Конгенер ПХБ

Диапазон измерений содержания диоксиноподобных ПХБ, нг/кг

от 2,0 до 10,0 нг/кг включ.

св. 10,0 до 2500,0 нг/кг включ.

81

49

42

77

53

35

123

52

28

118

60

42

114

62

40

105

37

34

126

26

24

167

32

30

156

30

28

157

35

28

169

30

24

189

38

35



Таблица 7.6 Значения относительной расширенной неопределенности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, при коэффициенте охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2 и ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,95 в диапазонах измерений содержания диоксиноподобных ПХБ методом ГХ-МС

Конгенер ПХБ

Диапазон измерений содержания диоксиноподобных ПХБ, нг/кг

от 2,0 до 10,0 нг/кг включ.

св. 10,0 до 250,0 нг/кг включ.

св. 250,0 до 2500,0 нг/кг включ.

81

30

16

15

77

17

14

10

123

14

11

12

118

24

19

15

114

24

11

12

105

16

11

12

126

16

11

11

167

11

13

9

156

13

12

11

157

20

18

14

169

31

20

12

189

16

14

14


7.9 Для значений содержания маркерных или диоксиноподобных ПХБ, полученных при анализе экстрактов нескольких ячеек, используют значения относительной неопределенности для диапазонов содержания, соответствующих произведению среднего значения содержания конгенера ПХБ из объединенного экстракта на количество экстракционных ячеек, использованных на получение объединенного экстракта.

7.10 Расширенную неопределенность количественного определения суммы диоксиноподобных ПХБ с коэффициентом охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), нг/кг ТЭ ВОЗ, определяют по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (7.3)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - расширенная неопределенность измерений по формуле 7.2;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - коэффициент эквивалентной токсичности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера (в соответствии стаблицей В.1 приложения В).

Расширенную неопределенность количественного определения суммы маркерных ПХБ с коэффициентом охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), мкг/кг, определяют по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой). (7.4)

7.11 Сумму содержания диоксиноподобных ПХБ с учетом поправок на извлечение и контаминацию холостых проб ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), нг/кг ТЭ ВОЗ, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (7.5)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднеарифметическое значение двух определений содержания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в анализируемой пробе для диоксиноподобных ПХБ [по формуле (7.1)], нг/кг;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднеарифметическое значение содержания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в холостой пробе для диоксиноподобных ПХБ по 5.3.5.14, нг/кг;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - извлечение внутреннего стандарта для метода ГХ-ЭЗД или ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го изотопно-меченого конгенера диоксиноподобных ПХБ для метода ГХ-МС, %;

100 - коэффициент пересчета в нг/кг ТЭ ВОЗ.

Сумму содержания маркерных ПХБ с учетом поправок на извлечение и контаминацию холостых проб ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), мкг/кг, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (7.6)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднеарифметическое значение двух определений содержания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в анализируемой пробе для маркерных ПХБ [по формуле (7.1)], мкг/кг;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднеарифметическое значение содержания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в холостой пробе для маркерных ПХБ по 5.3.5.14, мкг/кг;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - извлечение внутреннего стандарта для метода ГХ-ЭЗД или ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го изотопно-меченого конгенера маркерных ПХБ для метода ГХ-МС, %;

100 - коэффициент пересчета в мкг/кг.

7.12 Окончательный результат определения суммы содержания диоксиноподобных ПХБ ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), нг/кг ТЭ ВОЗ, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (7.7)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - сумма содержания диоксиноподобных ПХБ по формуле (7.5);

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - расширенная неопределенность количественного определения суммы диоксиноподобных ПХБ по формуле (7.3).

Окончательный результат определения суммы содержания маркерных ПХБ ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), мкг/кг, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (7.8)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - сумма содержания маркерных ПХБ по формуле (7.6);

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - расширенная неопределенность количественного определения суммы маркерных ПХБ по формуле (7.4).

7.13 Окончательные результаты определения суммы содержания ПХБ, представленные в соответствии с 7.12, распространяются на диапазон содержания, определяемый расширенной неопределенностью измерения, рассчитанной по формулам (7.2), (7.3) и (7.4). Сопоставление нормативов допустимых уровней ПХБ (см. приложение Г) проводят с рассчитанным диапазоном содержания.

Если в рассчитанный диапазон содержания с учетом расширенной неопределенности измерений попадает значение, превышающее норматив допустимого уровня ПХБ, то пробу считают не соответствующей требованиям безопасности. Проводят повторные анализы на удвоенной выборке проб. За окончательный результат принимают среднее значение результатов предварительного и повторного испытаний.

8 Контроль точности измерений

8.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики

8.1.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в два дня (при непрерывной работе средства измерений). Для этого с соблюдением требований настоящего стандарта проводят анализ рабочих градуировочных растворов (см. таблицы 5.1 и 5.2, 6.2 и 6.3). Используя программное обеспечение, рассчитывают массовую концентрацию всех конгенеров в этих растворах по градуировочной характеристике и для каждого конгенера находят отклонение полученных значений от приведенных в таблицах 5.1, 5.2, 6.2 и 6.3.

Рассчитанные отклонения не должны превышать 10% (без учета знака). При больших отклонениях градуировочную характеристику хроматографа устанавливают заново.

8.1.2 Контроль составляющей расширенной неопределенности, вызванной повторяемостью параллельных аналитических определений, выполняют в ходе каждого измерения (получения результата количественного химического анализа при соблюдении требований настоящего стандарта).

С этой целью рассчитывают относительные значения повторяемости ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) параллельных определений (разности между результатами параллельных определений, отнесенные к их среднему значению) по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (8.1)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) и ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - параллельные определения при получении ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го результата количественного химического анализа;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднеарифметическое значение ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) и ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-й результат анализа).

8.1.3 Значения ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) (ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=1, 2, ...) не должны превышать пределов повторяемости ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), установленных для ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,95 и указанных в таблицах 8.1-8.2.


Таблица 8.1 - Пределы относительной повторяемости ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) для выбранных диапазонов измерений диоксиноподобных ПХБ

Диапазон измерений содержаний ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), нг/кг

Предел повторяемости ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, при ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,95, ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2

СГХ-ЭЗД анализ

От

2,0

до

10,0

включ.

15

Св.

10,0

"

250,0

"

10

"

250,0

"

2500,0

"

7

ГХ-МС анализ

От

2,0

до

10,0

включ.

10

Св.

10,0

"

250,0

"

7

"

250,0

"

2500,0

"

5



Таблица 8.2 - Пределы относительной повторяемости ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) для выбранных диапазонов измерений маркерных ПХБ

Диапазон измерений содержаний ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), мкг/кг

Предел повторяемости ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, при ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=0,95, ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2

СГХ-ЭЗД анализ

От

1,0

до

5,0

включ.

10

Св.

5,0

"

10,0

"

7

"

10,0

"

1500,0

"

5

ГХ-МС анализ

От

1,0

до

10,0

включ.

10

Св.

10,0

"

100,0

"

7

"

100,0

"

1500,0

"

5

8.2 Контроль извлечения изотопно-меченых конгенеров маркерных и диоксиноподобных ПХБ для ГХ-МС анализа

8.2.1 Контроль извлечения изотопно-меченых конгенеров маркерных и диоксиноподобных ПХБ выполняют в ходе каждого измерения (получения результата количественного химического анализа при соблюдении требований настоящего стандарта). Для контроля извлечения с помощью программы обработки данных создают метод, в котором изотопно-меченые конгенеры маркерных и диоксиноподобных ПХБ (суррогаты) обозначают как аналиты, а в качестве внутреннего стандарта используют изотопно-меченые конгенеры из раствора внутренних стандартов N 2.1 (для диоксиноподобных ПХБ) и N 2.2 (для маркерных ПХБ).

8.2.2 При установлении градуировочной характеристики методом внутреннего стандарта для контроля извлечения диоксиноподобных ПХБ в качестве внутреннего стандарта используют: для конгенеров суррогатов 77L и 81L - конгенер 70L, для конгенеров суррогатов 123L, 118L, 114L, 105L и 126L - конгенер 111L, для конгенеров суррогатов 167L, 156L, 157L и 169L - конгенер 138L, для конгенера суррогата 189L - конгенер 170L.

8.2.3 При установлении градуировочной характеристики методом внутреннего стандарта для контроля извлечения маркерных ПХБ в качестве внутреннего стандарта для всех конгенеров суррогатов используют конгенер 70L.

8.2.4 Средствами программного обеспечения устанавливают градуировочную характеристику для площади пика методом внутреннего стандарта по формуле (6.1). Вычисление площади пика проводят на двух дочерних ионах (см. таблицу 6.1) для каждого конгенера. Расчеты коэффициентов отклика и площади пика выполняются системой обработки данных в автоматическом режиме. Градуировочную характеристику считают приемлемой, если рассчитанное программным обеспечением значение квадрата коэффициента корреляции для каждого конгенера ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,99.

8.2.5 Извлечение ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера (суррогата) ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, проводят в ходе каждого измерения с помощью программы обработки данных или рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (8.2)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - площадь пика ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера (суррогата) в анализируемой пробе;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - площадь пика ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера извлечения в анализируемой пробе;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - масса ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера извлечения, добавленного к анализируемому экстракту, нг;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - масса ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера (суррогата), добавленного к анализируемой пробе, нг;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - коэффициент отклика для ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера (суррогата) по формуле (6.1).

Результаты измерений округляют до первого десятичного знака.

8.2.6 За окончательный результат извлечения конгенеров суррогатов принимают среднее значение двух параллельных определений.

8.2.7 Рассчитанные средние значения извлечения должны находиться в диапазоне от 25,0% до 130,0%. Если рассчитанное среднее значение извлечения ниже или выше указанного диапазона, то результаты измерения содержания нативных конгенеров ПХБ не принимают за окончательный результат. Проводят повторные испытания анализируемых проб, в которых извлечения изотопно-меченых конгенеров суррогатов не соответствуют допустимому диапазону извлечений.

8.3 Контроль смещения результатов количественного анализа с помощью аттестованных стандартных образцов


При соблюдении требований настоящего стандарта не реже одного раза в месяц с использованием стандартной процедуры подготовки проб проводят анализ аттестованных стандартных образцов или контрольных проб, в которых количественное содержание конгенеров получено путем трехкратного анализа в соответствии с требованиями настоящего стандарта внутри лаборатории.

Результаты измерений признают удовлетворительными при выполнении неравенства

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (9.3)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднее значение содержания ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в анализируемой пробе, мкг/кг для маркерных ПХБ, нг/кг для диоксиноподобных ПХБ;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - аттестованное содержание ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в аттестованном стандартном образце, мкг/кг для маркерных ПХБ, нг/кг для диоксиноподобных ПХБ;

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - расширенная неопределенность результатов количественного анализа ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера по формуле (7.2);

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - расширенная неопределенность с коэффициентом охвата ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)=2 аттестованного значения ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)-го конгенера в аттестованном стандартном образце в соответствии с паспортом (сертификатом) на конкретный стандартный образец, мкг/кг для маркерных ПХБ, нг/кг для диоксиноподобных ПХБ.

Приложение А (справочное). Абсолютные времена удерживания ПХБ


Приложение А
(справочное)



Таблица А.1 - Абсолютные времена удерживания ПХБ на колонке 50 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 мкм (ГХ-ЭЗД анализ)

N

N конгенера по классификации ИЮПАК

Время удерживания, мин

1

1

17,87

2

3

20,04

3

4/10

21,08

4

8

22,21

5

19

22,79

6

18

23,49

7

15

23,66

8

54

25,39

9

28

26,22

10

33

26,78

11

22

27,23

12

52

28,24

13

49

28,50

14

104

29,23

15

44

29,46

16

37

29,70

17

74

31,59

18

70

31,80

19

95

32,05

20

155

32,88

21

101

33,42

22

99

33,74

23

119

34,12

24

87

34,94

25

81

34,99

26

77/110

35,58

27

151

36,31

28

149

36,94

29

123

36,99

30

118

37,12

31

114

37,77

32

188

38,01

33

153

38,44

34

105

38,60

35

168

38,65

36

138

40,04

37

158

40,20

38

178

40,45

39

126

40,57

40

187

41,04

41

183

41,33

42

128

41,62

43

167

41,70

44

177

42,68

45

202

42,79

46

171

42,85

47

156

42,99

48

201

43,15

49

157

43,33

50

180

43,97

51

191

44,36

52

169

45,17

53

170

45,63

54

199

46,14

55

189

47,26

56

208

48,05

57

194

49,22

58

205

49,54

59

206

51,30

60

ОХН

51,64

61

209

52,97



Таблица А.2 - Абсолютные времена удерживания ПХБ на колонке 100 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,10 мкм

N

N конгенера по классификации ИЮПАК

Время удерживания, мин

1

1

20,21

2

3

23,84

3

4

24,16

4

10

24,42

5

8

28,74

6

19

29,25

7

18

32,28

8

15

34,08

9

54

34,30

10

28

38,79

11

33

39,18

12

22

39,86

13

52

41,80

14

49

42,53

15

104

43,03

16

44

43,40

17

37

45,76

18

95

48,20

19

70/74

49,82

20

155

52,06

21

101

52,98

22

99

53,83

23

119

54,62

24

87

55,00

25

110

56,24

26

81

56,99

27

151

57,76

28

77

57,90

29

149

59,11

30

123

60,84

31

118

61,39

32

188

61,68

33

114

62,29

34

105

63,35

35

153/168

64,20

36

138

66,25

37

158/178

66,93

38

187/128

68,36

39

126

68,85

40

183

69,27

41

177

70,56

42

202

70,75

43

167/171

71,50

44

201

72,09

45

156/157

73,48

46

180

75,44

47

191

76,03

48

170

77,52

49

199

78,56

50

169

79,24

51

208

81,63

52

189

83,06

53

194

86,18

54

205

87,02

55

206

89,60

56

209

92,03

57

ОХН

93,43



Таблица А.3 - Абсолютные времена удерживания ПХБ на колонке 50 мГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 ммГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)0,25 мкм (ГХ-МС анализ)

N

N конгенера по классификации ИЮПАК

Время удерживания, мин

1

1

13,71

2

2

14,85

3

3

15,86

4

10/4

17,09

5

9/7

18,52

6

6

19,18

7

8/5

19,60

8

14

20,12

9

19

20,86

10

30

21,43

11

11

22,12

12

13/12/18

22,33

13

17

22,48

14

15

22,49

15

27/24

23,05

16

16/32

23,61

17

34/23

24,22

18

29

24,53

19

54

24,56

20

26

24,83

21

25

25,01

22

31

25,41

23

50

25,45

24

28

25,52

25

21/33/20

26,17

26

53

26,23

27

51

26,57

28

22

26,69

29

45

27,06

30

36

27,07

31

46/39

27,61

32

69

27,74

33

52/73

27,91

34

43/49

28,21

35

38

28,22

36

47

28,43

37

48/75

28,50

38

65/62

28,81

39

35

29,06

40

104

29,09

41

44

29,36

42

59

29,52

43

42/37

29,60

44

72

29,95

45

71

30,14

46

64/41

30,23

47

68

30,39

48

96

30,57

49

40/57

30,79

50

103

30,84

51

100

31,20

52

67

31,21

53

58

31,44

54

63

31,60

55

94

31,80

56

61/74

31,88

57

70/76

32,13

58

98/102

32,31

59

80/66

32,41

60

93/95/121/88

32,45

61

91

32,91

62

55

33,01

63

155

33,48

64

56/60

33,59

65

92

33,69

66

84

33,95

67

101/89/90

34,09

68

113/99/79

34,47

69

119/112

34,99

70

150

35,00

71

83/109/78

35,25

72

152

35,57

73

97/86/125

35,61

74

87/111/117

35,97

75

145/81

35,98

76

116/115

36,28

77

120/85

36,47

78

136/148

36,48

79

77

36,49

80

110

36,68

81

154

36,82

82

82

37,29

83

151

37,58

84

135/144/124

37,88

85

147

38,16

86

108/107

38,18

87

123

38,41

88

139/149

38,42

89

118/106

38,53

90

140

38,69

91

143/134

39,16

92

131/142

39,26

93

122

39,29

94

114

39,35

95

133/165

39,46

96

188/146/161

39,71

97

153/184

40,15

98

105

40,31

99

132/168

40,35

100

127

40,54

101

141

41,02

102

179

41,16

103

137

41,66

104

176

41,67

105

130

41,70

106

164/163/138/160

42,06

107

158

42,25

108

186

42,26

109

178

42,61

110

129/126

42,75

111

166/175

43,08

112

159/187/182

43,27

113

183

43,62

114

162

43,63

115

128

43,93

116

167

44,04

117

185

44,36

118

174/181

44,88

119

177

45,24

120

202

45,52

121

171

45,58

122

156

45,66

123

173

45,95

124

157

46,01

125

201/204

46,08

126

172/192

46,35

127

197

46,57

128

180

46,80

129

193

46,98

130

191

47,26

131

200

47,64

132

169

48,30

133

170

48,79

134

190

48,89

135

198

49,21

136

199

49,42

137

203/196

49,79

138

189

50,75

139

208

51,73

140

195

51,79

141

207

52,26

142

194

53,13

143

205

53,50

144

206

55,67

145

209

57,84

Приложение Б (обязательное). Допустимые уровни содержания ПХБ


Приложение Б
(обязательное)

Б.1 Допустимые уровни содержания суммы шести маркерных ПХБ

Б.1.1 Корма растительного происхождения

Сочные корма, искусственно высушенные корма, грубые корма, зерновые корма, зернобобовые кормовые культуры, корнеклубнеплодные и бахчевые культуры - не более 0,2 мг/кг.

Б.1.2 Корма и кормовые добавки животного происхождения

Кормовая продукция мясной и птицеперерабатывающей промышленности (мука мясная, мясокостная, кровяная, костная, гидролизированного пера, полуфабрикат костный, жир животный кормовой) - не более 2,0 мг/кг.

Кормовая продукция рыбной промышленности (мука кормовая из рыбы, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных) - не более 2,0 мг/кг.

Кормовая продукция молочной промышленности [молоко сухое обезжиренное (обрат), сыворотка сухая, заменитель цельного молока сухой (ЗЦМ)] - не более 0,2 мг/кг.

Б.1.3 Продукция микробиологической промышленности (кормовая)

Дрожжи кормовые, дрожжи кормовые паприн - не более 0,2 мг/кг.

Б.1.4 Продукция комбикормовой промышленности

Комбикорма полнорационные для сельскохозяйственной птицы, свиней, пушных зверей (лисиц, песцов, соболей, норок), кроликов и нутрий - не более 0,2 мг/кг.

Комбикорма полнорационные для прудовых рыб - не более 2,0 мг/кг.

Сухие и консервированные корма для домашних животных (собак и кошек, декоративных птиц, аквариумных рыб и грызунов) - не более 2,0 мг/кг.

Комбикорма-концентраты для свиней, крупного рогатого скота, овец, пушных зверей (лисиц, песцов, соболей, норок), кроликов и нутрий, лошадей, дичи - не более 0,2 мг/кг.

Премиксы - не более 0,2 мг/кг.

Б.1.5 Кормовые концентраты комбикормовой промышленности

Белково-витаминно-минеральные и амидо-витаминно-минеральные концентраты с нормой ввода от 10% до 50%, в т.ч. поступаемые по импорту - не более 0,2 мг/кг.

Б.1.6 Сырье для производства кормов и кормовых добавок

Кормовая продукция мукомольно-крупяной промышленности (отруби, мука кормовая) - не более 0,2 мг/кг.

Кормовая продукция маслобойной промышленности (жмыхи, шроты, гидрат осадка кукурузного кормового) - не более 0,2 мг/кг.

Кормовая продукция пивоваренной промышленности (солод ячменный, дробина пивная, солодовые ростки) - не более 0,2 мг/кг.

Кормовая продукция спиртового производства (зернокартофельная барда, мелассная барда) - не более 0,2 мг/кг.

Кормовая продукция сахарной и крахмалопаточной промышленности (свекловичный жом, патока, меласса, мезга зерновая, кукурузная, пшеничная, ячменная, ржаная, картофельная) - не более 0,2 мг/кг.

Кормовая продукция консервной и овощесушильной промышленности (выжимки плодовые, ягодные и овощные) - не более 0,2 мг/кг.

Кормовые добавки минерального происхождения [известняковая мука (мука известняковая для производства комбикормов и подкормки сельскохозяйственных животных и птицы, ракушечник), фосфат кальция кормовой, цеолиты] - не более 0,2 мг/кг.

Продукция органического синтеза (метионин кормовой) - не более 0,2 мг/кг.

Б.1.7 Пищевое сырье

Мясо и субпродукты (все виды убойных, промысловых и диких животных) - не более 0,2 мг/кг.

Яйца - не более 0,2 мг/кг.

Молоко - не более 0,05 мг/кг.

Жир-сырец (говяжий, свиной, бараний и других убойных животных и птицы) - не более 0,2 мг/кг.

Растительные масла и жиры - не более 0,2 мг/кг.

Рыба, икра, мясо морских млекопитающих - не более 2,0 мг/кг.

Субпродукты рыб и морских млекопитающих - не более 5,0 мг/кг.

Жир морских млекопитающих и рыб - не более 3,0 мг/кг.

Б.2 Допустимые уровни суммы двенадцати диоксиноподобных ПХБ*
________________
* Допустимые уровни суммы двенадцати диоксиноподобных ПХБ выражены в токсических эквивалентах (ТЭК ВОЗ) исходя из коэффициентов (факторов) эквивалентной токсичности Всемирной организации здравоохранения для диоксиноподобных веществ (ТЭФ ВОЗ, таблица В.1, приложения В).

Б.2.1 Корма растительного происхождения

Сочные корма, искусственно высушенные корма, грубые корма, зерновые корма, зернобобовые кормовые культуры, корнеклубнеплодные и бахчевые культуры - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Б.2.2 Корма и кормовые добавки животного происхождения

Кормовая продукция мясной и птицеперерабатывающей промышленности (мука мясная, мясокостная, кровяная, костная, гидролизированного пера, полуфабрикат костный) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ, жир животный кормовой - не более 0,75 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовая продукция рыбной промышленности (мука кормовая из рыбы, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных) - не более 2,5 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовая продукция молочной промышленности [молоко сухое обезжиренное (обрат), сыворотка сухая, заменитель цельного молока сухой (ЗЦМ)] - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Б.2.3 Продукция микробиологической промышленности (кормовая)

Дрожжи кормовые, дрожжи кормовые паприн - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Б.2.4 Продукция комбикормовой промышленности

Комбикорма полнорационные для сельскохозяйственной птицы, свиней, пушных зверей (лисиц, песцов, соболей, норок), кроликов и нутрий - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Комбикорма полнорационные для прудовых рыб - не более 3,5 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Сухие и консервированные корма для домашних животных (собак и кошек, декоративных птиц, аквариумных рыб и грызунов) - не более 3,5 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Комбикорма-концентраты для свиней, крупного рогатого скота, овец, пушных зверей (лисиц, песцов, соболей, норок), кроликов и нутрий, лошадей, дичи - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Премиксы - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Б.2.5 Кормовые концентраты комбикормовой промышленности

Белково-витаминно-минеральные и амидо-витаминно-минеральные концентраты с нормой ввода от 10% до 50%, в т.ч. поступаемые по импорту - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Б.2.6 Сырье для производства кормов и кормовых добавок

Кормовая продукция мукомольно-крупяной промышленности (отруби, мука кормовая) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовая продукция маслобойной промышленности (жмыхи, шроты, гидрат осадка кукурузного кормового) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовая продукция пивоваренной промышленности (солод ячменный, дробина пивная, солодовые ростки) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовая продукция спиртового производства (зернокартофельная барда, мелассная барда) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовая продукция сахарной и крахмалопаточной промышленности (свекловичный жом, патока, меласса, мезга зерновая, кукурузная, пшеничная, ячменная, ржаная, картофельная) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовая продукция консервной и овощесушильной промышленности (выжимки плодовые, ягодные и овощные) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Кормовые добавки минерального происхождения [известняковая мука (мука известняковая для производства комбикормов и подкормки сельскохозяйственных животных и птицы, ракушечник), фосфат кальция кормовой, цеолиты] - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Продукция органического синтеза (метионин кормовой) - не более 0,35 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Б.2.7 Пищевое сырье

Говядина, баранина - не более 1,5 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Свинина - не более 0,5 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Мясо птицы - не более 2,0 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Мясо других видов убойных, диких и промысловых животных - не более 1,5 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Субпродукты - не более 0,5 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Яйца - не более 3,0 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Молоко - не более 3,0 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Жир-сырец говяжий, бараний - не более 1,5 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Жир-сырец свиной - не более 0,5 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Жир-сырец птицы - не более 2,0 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Жиры других видов животных и смешанные жиры - не более 1,0 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Растительные жиры и масла - не более 0,75 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Рыба, икра, мясо морских млекопитающих - не более 4,0 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Субпродукты рыб и морских млекопитающих - не более 6,0 нг/кг ТЭ ВОЗ.

Жир морских млекопитающих и рыб - не более 8,0 нг/кг жира ТЭ ВОЗ.

Приложение В (обязательное). Коэффициенты эквивалентной токсичности ПХБ


Приложение В
(обязательное)

В.1 Основываясь на имеющихся токсикологических данных, конгенерам неортозамещенным ПХБ 77, 81, 126 и 169, а также моно-ортозамещенным ПХБ 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 и 189 экспертная группа ВОЗ в 1997 году присвоила коэффициенты (факторы) эквивалентной токсичности (таблица В.1), представляющие собой токсичность конгенеров относительно токсичности 2,3,7,8-терахлор-дибензо-п-диоксина, которому присвоено значение ТЭ ВОЗ, равное единице.


Таблица В.1 - Коэффициенты эквивалентной токсичности ПХБ

N конгенера по классификации ИЮПАК

Коэффициенты эквивалентной токсичности (ТЭ ВОЗ)

81

0,0001

77

0,0001

105

0,0001

114

0,0005

118

0,0001

123

0,0001

126

0,1

156

0,0005

157

0,0005

167

0,00001

169

0,01

189

0,0001


В.2 При определении допустимого содержания ПХБ во всех видах матриц учитывается содержание только шести маркерных конгенеров 28, 52, 101, 138, 153 и 180, которые являются доминирующими. Однако токсичность данных конгенеров ПХБ относительно низка и не отражает реальной токсичности продуктов, контаминированных ПХБ.

Приложение Г (обязательное). Название ПХБ согласно номенклатуре ИЮПАК


Приложение Г
(обязательное)

Г.1 Названия ПХБ согласно номенклатуре ИЮПАК представлены в таблице Г.1.


Таблица Г.1

N конгенера по классификации ИЮПАК

Химическая формула

Химическая структура

81

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

3,4,4',5-ТетраХБ

77

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

3,3',4,4'-ТетраХБ

105

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,3,3',4,4'-ПентаХБ

114

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,3,4,4',5-ПентаХБ

118

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,3',4,4',5-ПентаХБ

123

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2',3,4,4',5-ПентаХБ

126

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

3,3',4,4',5-ПентаХБ

156

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,3,3',4,4',5-ГексаХБ

157

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,3,3',4,4',5'-ГексаХБ

167

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,3',4,4',5,5'-ГексаХБ

169

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

3,3',4,4',5,5'-ГексаХБ

189

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,3,3',4,4',5,5'-ГептаХБ

28

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,4,4'-ТриХБ

52

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,2',5,5'-ТетраХБ

101

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,2',4,5,5'-ПентаХБ

138

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,2',3,4,4',5'-ГексаХБ

153

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,2',4,4',5,5'-ГексаХБ

180

СГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)НГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)СlГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

2,2',3,4,4',5,5'-ГептаХБ

Приложение Д (обязательное). Контроль стабильности результатов измерений


Приложение Д
(обязательное)


Периодичность контроля стабильности результатов измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории*.

________________

* Документ не приводится. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.


Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности рутинного анализа с изменяющимися факторами "время" и "оператор".

Применяя метод контрольных карт Шухарта, проверяют стабильность этих результатов измерений и оценивают стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами "время" и "оператор". После отбора испытуемую пробу от каждой партии подготавливают в лаборатории для анализа. Одну пробу, подвергавшуюся анализу во время смены (ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)), анализирует повторно другой оператор в другую смену (ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)), и результаты сравнивают. Значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) устанавливают в лаборатории по результатам измерений за предыдущий период. Параметры контрольной карты пределов для каждого диапазона рассчитывают следующим образом:

- среднюю линию по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (Д.1)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - среднеквадратическое отклонение промежуточной прецизионности, %;

- верхний предел действия по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой); (Д.2)


- верхний предел предупреждения по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой). (Д.3)


Расхождение ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), %, рассчитывают по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой). (Д.4)


Расхождение ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) наносят на карту в течение контролируемого периода.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30. После этого проводят оценку стандартного отклонения промежуточной прецизионности (ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)) результатов по формуле

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой), (Д.5)


где ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) - число измерений.

Полученное значение ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой) используют для последующего контроля стабильности результатов измерений.

Библиография

[1] ISO 17604:2003*

Microbiology of food and animal feeding stuffs - Carcass sampling for microbiological analysis (Микробиология пищевых продуктов и кормов для животных. Отбор проб с туши для микробиологического анализа)

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт http://shop.cntd.ru. - Примечание изготовителя базы данных.

[2]

Градуировочные растворы маркерных и диоксиноподобных ПХБ производства фирмы "Wellington laboratories" (Канада) и IRMM*: WP-STK, WP-ISS, WP-LCS, P48-M-CVS, P48-M-ES, P48-SS, P48-RS, MBP-MXP, PCB-IS-A, BP-MS и CRM 365

[3]

Стандартный образец с аттестованным содержанием маркерных ПХБ производства IRMM

[4]

Стандартный образец с аттестованным содержанием диоксиноподобных ПХБ производства фирмы "Wellington laboratories" (Канада)

________________
* Институт референтных материалов и измерений, расположенный в Бельгии.



Электронный текст документа
подготовлен АО "Кодекс" и сверен по:
официальное издание
М.: Стандартинформ, 2014




Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена
АО "Кодекс"

ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

Название документа: ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)

Номер документа: 31983-2012

Вид документа: ГОСТ

Принявший орган: Росстандарт

Статус: Действующий

Опубликован: официальное издание

М.: Стандартинформ, 2014 год

Фактическая дата официального опубликования стандарта - февраль 2014 года (информация с сайта http://www.gost.ru/ по состоянию на 05.03.2014).

Дата принятия: 27 июня 2013

Дата начала действия: 01 июля 2014
Дата редакции: 01 октября 2018
ГОСТ 31983-2012 Продукты пищевые, корма, продовольственное сырье. Методы определения содержания полихлорированных бифенилов (с Поправкой)
Данный документ представлен в виде сканер копии, которую вы можете скачать в формате или
Информация о данном документе содержится в профессиональных справочных системах «Кодекс» и «Техэксперт»
Узнать больше о системах