ГОСТ 12354-81

Группа В39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения молибдена

Steels alloyed and highalloyеd.
Methods for the determination of molybdenum

Дата введения 1981-06-01

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 07.04.81 N 1866

ВЗАМЕН ГОСТ 12354-66 в части разд.2-4

Ограничение срока действия снято по протоколу N 2-92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1985 г. (ИУС 4-86).

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический с экстракцией (при массовой доле от 0,01 до 3,0%), фотометрический без экстракции (при массовой доле от 0,1 до 10,0%), гравиметрический (при массовой доле от 3,0 до 10,0%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,01 до 5,0%) методы определения молибдена в легированных и высоколегированных сталях.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 963-78 в части разд.2, 4, 5.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА С ЭКСТРАКЦИЕЙ

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании комплексного соединения молибдена (V) с роданистым аммонием, экстракции его -бутилацетатом и измерении светопоглощения полученного окрашенного экстракта при длине волны 470 нм. Молибден (VI) и железо (III) восстанавливают до молибдена (V) и железа (II) аскорбиновой кислотой в присутствии сернокислой меди. Вольфрам, ванадий и титан переводят в комплексы лимонной кислотой и двунатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты.

2.2. Аппаратура и реактивы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Смесь кислот: 500 см воды, 150 см ортофосфорной кислоты и 350 см хлорной кислоты осторожно перемешивают.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:4.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.

Кислота хлорная, раствор 570 г/дм.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор 200 г/дм.

Кислота аскорбиновая, раствор 30 г/дм.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) по ГОСТ 10652-73, раствор 20 г/дм.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 0,3 г/дм.

-Бутилацетат по ГОСТ 22300-76.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 300 г/дм.

Олово хлористое по НТД, свежеприготовленный раствор: 100 г хлористого олова растворяют в 100 см горячей соляной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют две гранулы металлического олова и доливают водой до 1 дм.

Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289-78.

Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148-78.

Раствор вольфрамовокислого натрия и закисного сернокислого железа: 2 г вольфрамовокислого натрия и 45 г закисного сернокислого железа растворяют в небольшом количестве воды, добавляют 30 см серной кислоты (1:1), 5 см азотной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. Стакан с содержимым охлаждают, осторожно добавляют 100 см раствора лимонной кислоты и прибавляют аммиак до рН 7-8 по универсальному индикатору. Затем приливают 10 см аммиака и раствор нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты. После охлаждения раствор нейтрализуют серной кислотой (1:1) и добавляют 10 см в избыток. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или ГСО С-1, железо чистое типа 008 ЖР.

Индикатор универсальный, бумага.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор 20 г/дм.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 25 г/дм.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 500 г/дм.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.

Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г реактива растворяют в 490 см воды при нагревании до 70-80 °С, осторожно добавляют аммиак до явного запаха. Раствор фильтруют через фильтр "синяя лента", охлаждают до 20-25 °С и приливают при перемешивании 300 см этилового спирта. Осадку дают отстояться 1 ч и отфильтровывают на фильтр "белая лента", помещенный в воронку Бюхнера, пользуясь водоструйным насосом. Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом и высушивают.

Молибден металлический марки МЧВП.

Стандартные растворы молибдена.

Раствор А: 4,6005 г свежеперекристаллизованного и высушенного при 105°С молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовую концентрацию стандартного раствора А устанавливают гравиметрическим методом: для этого 40 см стандартного раствора А молибденовокислого аммония помещают в стакан вместимостью 400 см, приливают 2 см соляной кислоты (1:1), 25 см раствора уксуснокислого аммония и разбавляют водой до 200 см. Раствор нагревают до кипения и приливают по каплям 25 см раствора уксуснокислого свинца. Содержимое стакана кипятят при перемешивании в течение 10-15 мин.

Раствор с осадком оставляют на 12 ч, затем осадок отфильтровывают на два фильтра "синяя" и "белая лента" и промывают 8-10 раз горячим раствором азотнокислого аммония.

Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают при 500-600°С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Массовую концентрацию раствора молибденовокислого аммония , выраженный в г/см молибдена, вычисляют по формуле

где - масса тигля с осадком молибденовокислого свинца, г;

- масса тигля без осадка молибденовокислого свинца, г;

- масса тигля с осадком в контрольном опыте, г;

- масса тигля без осадка в контрольном опыте, г;

0,2613 - коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден;

- объем раствора молибденовокислого аммония, взятый для установки массовой концентрации, см.

1 см стандартного раствора А должен содержать 0,0025 г молибдена.

Раствор Б: 200 см стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.

Допускается приготовление стандартного раствора Б из металлического молибдена. Для этого 0,5 г металлического молибдена растворяют в 20 см азотной кислоты (1:4) и 5 см серной кислоты. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают и растворяют соли при нагревании в 100 см воды.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см стандартного раствора Б содержит 0,0005 г молибдена.

(Измененная редакция, Из

м. N 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Массу навески стали в зависимости от массовой доли молибдена определяют по табл.1.

Таблица 1