ГОСТ 31371.2-2020 (ISO 6974-2:2012) Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 2. Вычисление неопределенности (с Поправками)

Приложение С
(справочное)

Альтернативный метод вычисления неопределенности неизвестного значения

В настоящем приложении представлена методика [3], альтернативная обобщенному методу наименьших квадратов (см. ГОСТ 31371.1-2020, пункт 6.5.5). Она является наиболее простой для вычисления. Чтобы сохранить простоту этой альтернативной методики, она может быть применима в том случае, когда функции анализа и градуировки могут быть аппроксимированы в форме полинома первого порядка.

Рассмотрим набор данных точек (, ), образующих градуировочную кривую первого порядка, где - молярная доля компонента в каждом ГСО и - отклик прибора. Градуировочная функция первого порядка может быть представлена в виде следующей формулы:

,                                                                   (С.1)

где и - отрезок и градиент (угол наклона) кривой соответственно. В этом случае отрезок и градиент сильно коррелируют.

Альтернативный подход сокращает объем данных для набора точек, находящихся возле центра распределения вероятностей (, ), где и - средние значения и . Градуировочная кривая в этом случае может быть выражена формулой

,                                                            (С.2)

где - градиент градуировочной функции.

При анализе неизвестного эталона возникает отклик прибора . Значение молярной доли неизвестного () может быть вычислено исходя из формулы (С.2), описывающей линейную функцию первого порядка, используя следующую формулу:

.                                                               (С.3)

Примечание - Параметры аналитической функции и в формуле (2) ГОСТ 31371.1-2020 связаны с параметрами в формуле (С.3) следующими отношениями: и .

Ковариации и равны нулю. При применении методики ГОСТ 34100.3 неопределенность значения молярной доли, полученной по формуле (С.3), вычисляют по формуле

.                                 (С.4)

Молярную долю вычисляют по формуле

,                                                                    (С.5)

где - число измеренных стандартных образцов.

Если неопределенности не коррелированы, стандартную неопределенность оцененного среднего вычисляют по формуле

.                                                            (С.6)

Когда все неопределенности равны , после упрощения формулы (С.6) получают следующую формулу:

.                                                                 (С.7)