ГОСТ Р 52247-2021 Нефть. Методы определения хлорорганических соединений (Издание с Поправкой)

     3 Сущность методов

3.1 Проводят дистилляцию нефти по ГОСТ 2177 (метод Б) или ГОСТ Р 57036 с дополнениями по разделу 7 для получения фракции, выкипающей до температуры 204°C.

Удаляют сероводород промыванием полученной фракции 204°C водным раствором гидроксида калия. Затем удаляют неорганические галоиды (хлориды) промыванием фракции 204°C водой (см. 7.4.3).

3.2 Для определения массовой доли хлорорганических соединений в нефти используют результаты, полученные для промытой фракции 204°C.

3.2.1 Метод A

Помещают взвешенный образец промытой фракции 204°C в делительную воронку, содержащую раствор дифенила (бифенила) натрия [химическое соединение натрия и дифенила (бифенила) в диметиловом эфире этиленгликоля] в толуоле. Протекающая при этом реакция свободнорадикального характера приводит к быстрому преобразованию органических галогенов в неорганические галоиды, при этом натрий превращается в металлоорганическое соединение.

Избыток реактива разлагают подкислением смеси и разделяют фазы. Выпаривают водную фазу до объема 25-30 см, добавляют ацетон и проводят потенциометрическое титрование раствора.

3.2.2 Метод Б

Вводят образец промытой фракции 204°C в поток газа, состоящего приблизительно из 80% кислорода и 20% инертного газа (аргон, гелий или азот). Пропускают смесь газа и пробу через трубку для сжигания (пиролитического разложения), в которой поддерживают температуру не ниже 800°C. Входящий в состав хлорорганических соединений хлор преобразуется в хлориды и/или оксихлориды, которые затем поступают в ячейку для титрования, где вступают в реакцию с ионами серебра, генерируемыми в ячейке. Компенсация вступивших в реакцию ионов серебра осуществляется кулонометрически. Суммарный ток, необходимый для генерирования замещающих ионов серебра, пропорционален концентрации хлора, присутствующего во введенном образце.

В ячейке для титрования при поступлении хлорида происходит следующая реакция:

.                                                             (1)

Ион серебра, вступивший в реакцию, генерируется кулонометрически следующим образом:

.                                                                (2)

Число микроэквивалентов серебра равно числу микроэквивалентов титруемого хлорид-иона из образца, поступившего в ячейку для титрования.

3.2.3 Метод В