ГОСТ Р 59012-2020 Угли каменные. Определение окисленности методом потенциометрического титрования

     9 Проведение испытаний

9.1 В конической колбе (5.6) вместимостью 100 см взвешивают на весах (5.3) 1 г пробы угля, подготовленной согласно разделу 7, и записывают массу навески с точностью до 0,0001 г.

9.2 Пипеткой вместимостью 50 см (5.7) наливают в колбу (9.1) 50 см спиртового раствора KОН (6.2).

9.3 Колбу закрывают притертой пробкой и обрабатывают одним из перечисленных способов:

- взбалтывают на шейкере (5.9) в течение 5 ч;

- помещают в колбу якорь (5.2.9), ставят колбу на магнитную мешалку и перемешивают содержимое колбы в течение 3 ч;

- оставляют на сутки без перемешивания, периодически встряхивая содержимое, по возможности несколько раз в течение суток.

В таких условиях, как правило, все суммарные кислые группы угля нейтрализуются спиртовым раствором щелочи.

9.4 Отстоявшийся над пробой угля раствор осторожно, стараясь не взмучивать осадок, сливают на фильтр быстрой фильтрации (6.6), используя воронку (5.8). Фильтрат собирают в цилиндр (5.4). Первую порцию фильтрата объемом 5-10 см отбрасывают.

9.5 В чистый сухой стакан вместимостью 50 см (5.2.8) помещают якорь (5.2.9).

9.6 Отбирают из цилиндра 25 см фильтрата пипеткой (5.7) и переносят в стакан (9.5).

9.7 Помещают стакан на столик магнитной мешалки и проводят титрование на приборе в соответствии с инструкцией к нему. Титрование ведут в режиме регистрации кривой титрования по рН.

9.8 Фиксируют объем, соответствующий точке перегиба кривой титрования. Если кривая имеет две волны титрования, то точка, отвечающая точке эквивалентности при титровании щелочи в растворе, соответствует точке эквивалентности первой волны при рН от 8,2 до 10.

Примечание - Вторая точка перегиба, как правило, свидетельствует о влиянии на результат определения таких факторов, как изменение температуры раствора при титровании, мешающее влияние углекислоты, попадающей в раствор, изменение реакции электрода при некоторых колебаниях напряжения в сети и т.п.

Если на приборе предусмотрена возможность уточнения точки эквивалентности и эквивалентного объема по графику производной, то за точку эквивалентности принимают точку по первой волне кривой титрования, вычисленной по графику первой производной.

9.9 Параллельно опыту с навеской угля (далее - рабочий опыт) через все стадии анализа проводят холостой опыт по 9.2-9.8 без навески угля.

9.10 Рекомендуется проводить титрование раствора холостого опыта перед началом испытаний, а затем после титрования каждого четвертого раствора рабочего опыта и учитывать эти значения при расчетах по 10.1. Частые титрования раствора холостого опыта необходимы для контроля стабильности работы прибора и повышения точности определения.

Если раствора холостого опыта в количестве 50 см для проведения испытаний в течение рабочего дня недостаточно, следует это предусмотреть и приготовить большее количество этого раствора.

9.11 Проводят два параллельных определения из двух навесок одной пробы.

9.12 Если при титровании раствора рабочего опыта рН раствора сразу резко падает до значений менее пяти, и объем раствора, пошедший на титрование, составляет менее 0,5 см, это свидетельствует о том, что вся щелочь, взятая для обработки пробы, пошла на нейтрализацию суммарных кислых групп. В этом случае повторяют испытание, взяв меньшую навеску пробы, но не менее 0,5 г.

Если эта мера не дает результата, испытание с меньшей навеской повторяют, увеличив концентрацию раствора щелочи (например, до 0,2 моль-экв/дм) для обработки навески пробы и проведения холостого опыта.