МУК 4.1.3100-13

Группа О60

     
Методические указания

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств бифеназата и D 3598 в воде, почве, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им.К.А.Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России (В.А.Калинин, Е.В.Довгилевич, А.В.Довгилевич, Н.В.Устименко).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г.  N 1).

3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 8 августа 2013 г.

4. Введены в действие с момента утверждения.

5. Введены впервые.

Свидетельство о метрологической аттестации от 4.10.2012 N 01.00282-2008/0133.04.10.12.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовых концентраций бифеназата и D 3598 в воде в диапазоне 0,005-0,05 мг/дм и в почве в диапазоне 0,01-0,1 мг/кг, а также уровня их остаточных количеств в яблоках и яблочном соке в диапазоне 0,01-0,1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: бифеназат.

Название действующего вещества по ИЮПАК: Изопропил 3-(4-метоксибифенил-3-ил)карбазат.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: .

Молекулярная масса: 300,4.

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество.

Цвет, запах: белый, без запаха.

Давление паров: 1х10 мРа (25 °С).

Коэффициент распределения октанол-вода: 3,4 (25 °С, рН 7).

Температура плавления: 123-125 °С.

Растворимость в воде (мг/дм, при 20 °С): 2,06.

Растворимость в органических растворителях (г/дм, 20 °С): этилацетат - 102; ацетонитрил - 95,6; метанол - 44,7; толуол - 24,0; н-гексан - 0,232.

Бифеназат стабилен не более 1 года при температуре 20 °С и относительной влажности 50%.

Подвергается гидролизу (при 25 °С): составляет 9-10 дней (рН 4); 5,4 дня (рН 5); 0,8 дня (рН 7), 0,08 дня (рН 9) и фотолизу (25 °С, рН 5): составляет 17 ч.

Бифеназат - основание с рКа - 12,94 (23 °С).

Основной метаболит бифеназата - D 3598.

N-(4-метоксибифенил-3-ил)диазенкарбоновой кислоты изопропиловый эфир.

Эмпирическая формула: .

Молекулярная масса: 298,3.

Другие физико-химические свойства D 3598 не представлены.

Краткая токсикологическая характеристика. Бифеназат относится к мало опасным веществам по острой пероральной ( для крыс составляет более 5000 мг/кг) и дермальной ( для крыс составляет более 2000 мг/кг) токсичности, но к умеренно опасным по ингаляционной токсичности ( для крыс (4 ч) - более 4400 мг/м воздуха). Вызывает слабое покраснение кожи и глаз у кроликов, раздражает кожу и слизистую оболочку глаз. Не является мутагеном. Не обладает тератогенной активностью для крыс и кроликов, не является канцерогеном для крыс и мышей.

Область применения. Бифеназат - несистемный акарицид с контактным действием и продолжительным последействием, рекомендуется к применению для борьбы с насекомыми на стадии яиц и личинок на плодовых деревьях (яблони, груши, цитрусовые), орехах, овощах, декоративных культурах, хлопке и кукурузе.

В России для бифеназата установлены следующие гигиенические нормативы: ВДСД - 0,01 мг/кг массы человека; ВМДУ для импортной продукции (мг/кг): хлопок (семена) - 0,3; изюм, перец сладкий, плодовые косточковые, клубника - 2,0; овощи со съедобными плодами, тыквенные, томат - 0,5; виноград, плодовые семечковые - 0,7; хмель сухой - 20,0; перец Чили - 3,0; орехи - 0,2; мясо млекопитающих (кроме морских), молочный жир - 0,05; молоко, птица (мясо, субпродукты) - 0,01; мята - 40,0; яйца, субпродукты (млекопитающих) - 0,001; миндаль в шелухе - 10,0.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности 0,95 не превышает значений, приведенных в табл.1 и 2 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

     
Метрологические параметры для бифеназата

Таблица 2

     
Метрологические параметры для D 3598 (в виде бифеназата)

Полнота извлечения веществ, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (20) приведены в табл.3 и 4.

     


Таблица 3

     
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для бифеназата

     

Таблица 4

     
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для D 3598 (в виде бифеназата)

     

2. Метод измерений

Метод основан на определении бифеназата и D 3598 с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с использованием ультрафиолетового детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами и на концентрирующих патронах N 1 и 2. D 3598 определяют в виде бифеназата после восстановления его аскорбиновой кислотой.

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

     
3.1. Средства измерений