ГОСТ Р 55410-2013 (ИСО 12677:2011) Огнеупоры. Химический анализ рентгенофлуоресцентным методом

     10 Калибровка

10.1 Стандартные образцы для калибровки

Вид калибровочных зависимостей и межэлементных корректировок устанавливают с помощью дисков, полученных из чистых реагентов, или комплектов стандартных образцов (SeRM). Образцы из комплекта (SeRM) отличаются от сертифицированных стандартных образцов (CRM), используемых для подтверждения калибровок, полученных с помощью чистых реагентов. Комплекты стандартных образцов (SeRM) и сертифицированные стандартные образцы (CRM), приведены в приложениях D и Е, соответственно. Серии сертифицированных стандартных образцов (CRM), отвечающих требованиям 10.2.2 и 10.4.1, могут расцениваться в качестве комплектов стандартных образцов (SeRM).

Примечание - Допускается применение однородных проб, проанализированных аттестованными методами химического анализа, обеспечивающими требуемую точность определения.

10.2 Реагенты и комплекты стандартных образцов (SeRM)
     

    10.2.1 Чистота и подготовка реагентов

Реагенты, используемые для подготовки стандартных дисков для катионов, должны быть чистыми оксидами или карбонатами с чистотой не менее 99,95% (при отсутствии влаги или ) для микрокомпонентов и с чистотой не менее 99,99% для оксидов кремния и алюминия. Для калибровки таких элементов как сера и фосфор, которые не образуют устойчивых оксидов и карбонатов, требуется гарантированная стехиометрия.

Важно, чтобы перед расплавлением реагенты не содержали влагу, а в случае оксидов - диоксида углерода. При взвешивании их массу необходимо скорректировать с учетом этого. Также должна быть известна степень окисления реагентов.

Реагенты, используемые для калибровки, должны иметь высокую степень чистоты. При закупке новых партий реагентов необходимо сравнивать их с предыдущими партиями. Для этого из новой партии реагентов готовят диск с самым высоким откалиброванным содержанием определяемого элемента и измеряют его содержание. Полученный результат сравнивают с результатом анализа аналогичного диска, изготовленного из предшествующей партии тех же реагентов. Интенсивность излучения элементов, за исключением тех, которые присутствуют в реагенте, не должна быть выше, чем предел обнаружения для этого элемента.

Для получения реагентов с известным стехиометрическим составом необходимо перед их применением произвести следующие операции:

a) оксиды кремния, алюминия и магния: определяют изменение массы при прокаливании после получения партии реагентов обжигом 5 г материала при температуре (1200±50) °С не менее 30 мин, охлаждают образец в эксикаторе до комнатной температуры и повторно взвешивают. После учета изменения массы при прокаливании взвешивают необходимое количество необожженного материала для подготовки стандартного диска;

b) оксид марганца , оксид титана (IV), оксид никеля (II), оксид хрома (III), оксиды циркония, гафния, церия, иттрия, лантана и других редкоземельных элементов: обжигают 5 г материала при (1000±25) °С не менее 30 мин и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры;

Примечание - Редкоземельные элементы поглощают воду и диоксид углерода из атмосферы.

c) оксид железа (III), оксид олова (IV), оксид кобальта и ортофосфат лития: обжигают  5 г материала при температуре (700±25) °С не менее 30 мин и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры;

d) карбонаты кальция, бария, стронция, калия и натрия, оксид вольфрама, оксид галлия, сульфат лития: высушивают материал при (230±20) °С и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

Для калибровки могут быть использованы и другие оксиды или их смеси с достаточной чистотой, если их стехиометрия обеспечена таким методом как прокаливание и т.д. Кроме того необходимо брать во внимание как степень летучести таких элементов или оксидов, так и склонность к сплавлению с материалом плавильной емкости [5]-[9]. Калибровки должны отвечать всем остальным требованиям настоящего стандарта.

Примечание - Для сушки обычно достаточно двух часов.

Если при измельчении пробы используют карбид вольфрама , то происходит ее загрязнение . Лаборатории, использующие карбид вольфрама для измельчения пробы, должны калибровать прибор на наличие , чтобы контролировать присутствие вольфрама в пробах и корректировать результаты анализа и изменение массы при прокаливании для примеси , раздел 5.

В отличие от мокрого химического анализа в методе рентгенфлюоресцентного анализа нет существенной интерференции между вольфрамом и загрязняющим вольфрамом, т.к. их можно достаточно легко контролировать.

Корректировка результатов необходима, если массовая доля примесного вольфрама превышает 0,5%, приложение В.

10.2.2. Подготовка комплектов стандартных образцов (SeRM)

Вместо синтетических стандартных образцов для калибровки используют комплекты стандартных образцов (SeRM), которые должны соответствовать следующим требованиям:

a) соответствовать ГОСТ Р 8.694;

b) разработаны с учетом обеспечения равномерного распределения концентраций по диапазону измерений;

c) различия в концентрациях оксидов в образцах комплекта (SeRM) должны быть независимыми друг от друга;

d) в одном комплекте должно быть не менее десяти образцов (SeRM);

e) комплекты должны быть однородными;

f) при их сертификации должна быть собрана полная статистика о показателях межлабораторной и внутрилабораторной прецизионности;

g) результаты химического анализа должны быть проверены другим способом, например, атомно-эмиссионный анализ с индуктивно-связанной плазмой.