Метод основан на реакции образования окрашенного в оранжево-красный цвет комплексного соединения ниобия с 4-(2-пиридилазо)-резорцином (ПАР) в тартратно-солянокислой среде и фотометрировании окраски раствора. Влияние сопутствующих элементов устраняют введением трилона Б.
4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Аппаратура, реактивы и растворы, указанные в п.2.1, и дополнительно:
фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56;
чашки платиновые вместимостью 100 см
;
кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1;
кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-78;
Аммоний виннокислый средний по НТД, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм;
ниобия пятиокись марки ос.ч.;
растворы пятиокиси ниобия;
раствор пятиокиси ниобия, основной (раствор А); готовят, как указано в п.3.1.
1 см раствора содержит 1,0 мг пятиокиси ниобия;
раствор пятиокиси ниобия, рабочий (раствор Б); готовят, как указано в п.3.1.
1 см раствора содержит 0,1 мг пятиокиси ниобия.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.2. Проведение анализа
4.2.1. Навеску пробы массой 0,1 г помещают в платиновую чашку, смачивают 1 см воды, приливают 6-7 см фтористоводородной кислоты и нагревают содержимое чашки (на слабо нагретой части плитки) в течение 10-15 мин. Приливают 5-6 см раствора серной кислоты, разбавленной 1:1 и содержимое чашки упаривают до появления густых паров серной кислоты. Чашку охлаждают, приливают 2-3 см той же серной кислоты, после чего содержимое чашки упаривают на горячей плитке досуха. К остатку прибавляют 2 г пиросернокислого натрия и 0,5-1,0 см серной кислоты. Чашку помещают в муфельную печь и сплавляют при температуре 750-800°С до получения прозрачного плава и удаления паров серной кислоты. Плав охлаждают.
Плав переводят в стакан вместимостью 100 см с помощью 50 см горячего раствора виннокислого аммония с массовой концентрацией 100 г/дм с добавлением примерно 10-20 см воды и растворяют при нагревании и помешивании. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, объем доводят до метки водой (раствор может быть использован для определения тантала по ГОСТ 25702.13-83).
Отбирают аликвотную часть раствора пробы, равную 5 см, в мерную колбу вместимостью 50 см добавляют 3 см раствора виннокислого аммония с массовой концентрацией 50 г/дм, 10 см воды, 5 см раствора трилона Б, 8,5 см раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см раствора ПАР. После прибавления каждого реактива содержимое колбы перемешивают. Объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и спустя 90 мин (раствор устойчив в течение 24 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при 540 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 5 мм по отношению к раствору контрольного опыта, (отбирают аликвотную часть раствора контрольного опыта соответственно пробам), проведенному через все стадии анализа.
Массу пятиокиси ниобия находят по градуировочному графику.
4.2.2. Для построения градуировочного графика в пять мерных колб вместимостью по 50 см вводят микробюреткой рабочий раствор пятиокиси ниобия (раствор Б) и раствор виннокислого аммония с массовой концентрацией 50 г/дм в количествах, указанных в табл.5.
Таблица 5
| | | | | |
Наименование раствора | Номер колбы
|
| 1
| 2 | 3 | 4 | 5 |
Рабочий раствор Б, см
| 0 | 2,0 | 3,0 | 4,0 | 4,5 |
Виннокислый аммоний, см
| 8,0 | 6,0 | 5,0 | 4,0 | 3,5 |
В каждую колбу приливают по 5 см раствора пиросернокислого натрия с массовой концентрацией 20 г/дм, по 2 см раствора трилона Б, по 8,5 см раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, по 10 см раствора ПАР, разбавляют объем раствора до метки водой и перемешивают.
После прибавления каждого реактива содержимое колбы перемешивают. Спустя 90 мин измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п.4.2.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением рабочего раствора пятиокиси ниобия.
