ГОСТ 15934.9-80*

Группа А39

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

Методы определения мышьяка

Copper concentrates.
Methods for determination of arsenic

ОКСТУ 1733

Дата введения 1981-07-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 N 1981 дата введения установлена 01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)

ВЗАМЕН ГОСТ 15934.9-70

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., феврале 1995 г. (ИУС 7-85, 4-95)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрические методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 до 5,0% и потенциометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,1 до 5%.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Методы основаны на образовании окрашенного соединения мышьяка (V) с молибденовокислым аммонием и последующем восстановлении его сернокислым гидразином в кислой среде после отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида или мышьяковистого водорода.

Метод I

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для отгонки треххлористого мышьяка (см. черт.1).

Установка для отгонки мышьяка

1 - перегонная колба; 2 - капельная воронка; 3 - насадка с брызгоуловителем; 4 - холодильник;
 5 - первый приемник; 6 - отводная трубка с шариком; 7 - контрольный приемник с водой для улавливания газов

Черт.1

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:3 и 6 моль/дм.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Пемза.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 2%-ный раствор.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, 0,15%-ный раствор.

Молибденовокислый аммоний по ГОСТ 3765-78, 1%-ный раствор в серной кислоте 6 моль/дм (хранить в полиэтиленовой посуде).

Восстановительная смесь: к 25 см раствора молибденовокислого аммония прибавляют 2,5 см сернокислого гидразина, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают водой до метки и перемешивают. Применяют свежеприготовленную смесь.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.

Стандартные растворы мышьяка:

раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при слабом нагревании в 2-3 см раствора гидроокиси натрия. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см, разбавляют водой до 80 см, приливают одну каплю фенолфталеина и серную кислоту, разбавленную 1:3, до обесцвечивания раствора. К раствору (осторожно) прибавляют 1 г двууглекислого натрия, охлаждают и разбавляют водой до метки, 1 см раствора содержит 0,4 мг мышьяка;

раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см и доливают водой до метки. Раствор Б готовят перед употреблением. 1 см раствора Б содержит 0,02 г мышьяка.

(Измененная редакция, Изм.

 N 2).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Навеску медного концентрата массой 1-2 г помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 30 см азотной кислоты, нагревают до полного растворения навески и выпаривают до удаления основной массы кислоты. Раствор охлаждают, приливают 20 см разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 10-15 см воды и еще раз нагревают до выделения паров серной кислоты.

К раствору прибавляют 15 см воды, охлаждают и переливают его в перегонную колбу. Стакан обмывают три раза водой по 6-7 см. В раствор в колбе опускают несколько кусочков пемзы, прибавляют 2 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и быстро закрывают перегонную колбу пробкой, снабженной насадкой с брызгоуловителем и капельной воронкой. Насадку соединяют с водяным холодильником при помощи резиновой пробки. Холодильник соединяют с приемником для дистиллята, в который предварительно налито 40 см воды. В контрольный приемник наливают воды столько, чтобы уровень ее был на 1-2 мм выше конца стеклянной трубки. В перегонную колбу через капельную воронку вводят 70 см соляной кислоты, раствор перемешивают встряхиванием и нагревают до кипения, температуру кипения поддерживают в течение всего времени отгонки. Отгоняют 60 см жидкости.

Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и тщательно перемешивают. В зависимости от ожидаемой массовой доли мышьяка в стакан вместимостью 100 см отмеривают пипеткой 25 или 50 см раствора. Прибавляют 10 см азотной кислоты и осторожно при 120-130 °С выпаривают досуха. Для окончательного удаления остатков азотной кислоты стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают при 135 °C в течение 1 ч. К остатку приливают 35 см горячей воды, 4 см восстановительной смеси и кипятят в течение 5 мин. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 750 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 30 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочном

у графику.

2.2.2. Для построения градуировочного графика в четыре стакана вместимостью по 100 см помещают 1, 2, 3 и 4 см стандартного раствора Б. Пятый стакан служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы приливают по 5 см азотной кислоты, растворы осторожно при 120-130 °C выпаривают досуха и далее проводят анализ, как указано в п.2.2.1.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем мерной колбы, см;

- объем аликвотной части раствора, см;

        - масса навески концентрата, г.

2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл.1.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87 не реже одного раза в квартал.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).