ГОСТ Р 51755-2001 Эмали силикатные (фритты). Методы анализа (Издание с Поправкой)

     5.2 Перманганатометрический метод

Метод основан на осаждении кальция оксалатом аммония в виде кристаллического осадка оксалата кальция, растворении его в серной кислоте и титровании выделившейся при этом щавелевой кислоты перманганатом калия.

Диапазон определяемых массовых долей оксида кальция - 1%-20%.

5.2.1 Реактивы и растворы

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712, раствор 60 г/см.

Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.

Уротропин, раствор 30 г/дм.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор: 3,16 г соли растворяют в 1 дм воды, тщательно перемешивают, фильтруют через волокнистый асбест или стеклянную вату в склянку из темного стекла и выдерживают 6-8 сут. После этого раствор декантируют и хранят в склянке из темного стекла.

Для определения массовой концентрации раствора марганцовокислого калия навеску 0,2 г щавелевокислого натрия, высушенного при температуре 105°С-110°С, помещают в колбу вместимостью 250 см. Приливают 100-150 см горячей воды, 40 см серной кислоты (1:4), нагревают до 80°С; после полного растворения навески быстро титруют раствором марганцовокислого калия до появления бледно-розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин.

Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по оксиду кальция, г/см, вычисляют по формуле

,                                                              (9)

где - масса щавелевокислого натрия, г;

0,4179 - коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на оксид кальция;

- объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см.

5.2.2 Проведение анализа

Отделение полуторных оксидов проводят по 5.1.2 до слов "Отбирают в колбу для титрования".

К аликвотной части раствора (в зависимости от содержания оксида кальция) приливают 30 см раствора щавелевокислого аммония массовой концентрации 60 г/дм, смесь нагревают до 70°С-80°С и медленно, по каплям, прибавляют разбавленный (1:1) раствор аммиака (при сильном перемешивании) до появления запаха аммиака. Раствор с осадком щавелевокислого кальция выдерживают в теплом месте 30 мин. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают небольшим количеством холодной дистиллированной воды для удаления хлорид-ионов и избытка оксалата аммония. Промытый осадок смывают горячей водой в колбу, в которой велось осаждение, приливают 20 см серной кислоты, разбавленной 1:4, промывают фильтр разбавленной серной кислотой (1:10), нагревают до 80°С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления бледно-розовой окраски, устойчивой в течение 1 мин. Параллельно проводят контрольный опыт.

5.2.3 Обработка результатов

Массовую долю оксида кальция , %, вычисляют по формуле

,                                            (10)

где - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование его аликвотной части, см;