5.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в винно-красный цвет растворимого комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя - надсернокислого аммония и измерении оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 530 до 550 нм.
Предварительно проводят отделение никеля от больших количеств марганца путем фракционного осаждения его совместно с железом в виде сульфидов.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и раствор 1:1.
Натрий сернистый по ГОСТ 2053-77, растворы с массовой долей 1 и 10%.
Аммоний углекислый по ГОСТ 3770-75, раствор с массовой долей 20%.
Калий-натрий виннокислый 4-водный, раствор с массовой долей 20%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 5%.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, раствор с массовой долей 5%.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, щелочной раствор; готовят следующим образом: 10 г диметилглиоксима растворяют на холоде в 1 дм
раствора гидроокиси натрия.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 20%.
Никель металлический по ГОСТ 849-70*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 849-97. - Примечание изготовителя базы данных.
Стандартные растворы никеля.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г никеля растворяют в 10 см раствора азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота, прибавляют 50 см воды, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
Массовая концентрация никеля в растворе А равна 0,0001 г/см.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
Массовая концентрация никеля в растворе Б равна 0,00001 г/см.
(Измененная редакция, Изм. N 2
).
5.3. Проведение анализа.
5.3.1. Навеску металлического марганца или металлического азотированного марганца массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см и накрывают часовым стеклом. Слегка сдвинув часовое стекло, прибавляют небольшими порциями 20 см раствора азотной кислоты. После прекращения выделения бурых окислов азота содержимое стакана нагревают на песчаной бане для окончательного растворения всей навески, затем выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 20 см соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом, нагревают, затем снова выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой с последующим выпариванием досуха повторяют. К сухому остатку приливают 5 см соляной кислоты, нагревают до растворения солей, разбавляют небольшим количеством горячей воды и отфильтровывают кремниевую кислоту через фильтр средней плотности в стакан вместимостью 500 см. Фильтр с осадком промывают несколько раз горячей водой и отбрасывают. Фильтрат разбавляют водой до 200 см, прибавляют раствор углекислого аммония до выпадения осадка гидроокиси железа, который растворяют, прибавляя по каплям раствор соляной кислоты, нагревают до кипения и по каплям прибавляют раствор сернистого натрия с массовой долей 10% до прекращения выделения черного осадка сульфида железа, содержащего никель, и появления светлого медленно исчезающего осадка сернистого марганца (в данном случае коллектором служит железо, содержащееся в навеске). Содержимое стакана кипятят в течение 5 мин, затем дают отстояться и фильтруют через плотный фильтр. Осаждение железа и никеля считается законченным, если капля раствора сернистого натрия вызывает лишь потемнение первых порций фильтрата. Если образуется интенсивное черное окрашивание, фильтрат сливают в неотфильтрованный раствор, который снова нагревают, и остаток железа доосаживают добавлением раствора сернистого натрия. Осадок на фильтре и стакан промывают один раз холодным раствором сернистого натрия с массовой долей 1%. Осадок сульфидов железа и никеля растворяют на фильтре в 20 см царской водки, собирая стекающий с фильтра раствор в стакан, где велось осаждение. Фильтр промывают несколько раз горячей водой. Раствор выпаривают досуха, остывший стакан смывают 10 см соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют дважды. Таким образом удаляют азотную кислоту. Остаток в стакане смачивают 5 см соляной кислоты, нагревают до растворения солей, прибавляют 30 см воды, выпаривают до объема 10 см. К охлажденному раствору приливают 10 см гидроксиламина, нагревают до обесцвечивания раствора, охлаждают, приливают 30 см раствора виннокислого калия-натрия, 10 см гидроокиси натрия, 10 см надсернокислого аммония и 10 см щелочного раствора диметилглиоксима. После прибавления каждого реактива растворы перемешивают. Переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 530 нм или спектрофотометре в диапазоне длин волн от 530 до 550 нм. Раствором сравнения служит вода.
После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора анализируемой пробы находят массу никеля по градуировочному графику.
