Определение полихлорпинена и полихлоркамфена в воздухе, воде, почве, картофеле и свекле, мясе, молоке, тканях внутренних органов животных, крови, моче тонкослойной хроматографией

Полихлорпинен (ПХП) - продукт хлорирования хлористого борнила до содержания хлора 64-67%. По внешнему виду ПХП - вязкое бесцветное масло, по консистенции напоминающее мед (плотность 1,5-1,6 г/см). Химически полихлорпинен представляет собой сложную смесь хлорированных пиненов. Он практически нерастворим в воде, хорошо растворяется в органических растворителях. Выпускаются 20%-ный и 50%-ный масляные растворы, а также 65%-ный концентрат эмульсии.

Полихлоркамфен (ПХК, CHCl) представляет собой продукт хлорирования камфена до содержания хлора 67-69%. По внешнему виду ПХК - воскообразное вещество белого цвета с температурой плавления 65-69 °С. Плотность 1,6 г/см, относительная молекулярная масса 413,8. Химически полихлоркамфен представляет собой сложную смесь полихлоркамфенов и камфенов различного строения. Он практически нерастворим в воде, но хорошо растворяется во многих органических растворителях. Применяют в виде дустов или суспензий, а также в виде эмульсий и растворов.

Принцип метода. Метод* основан на извлечении ПХП (ПХК) из пробы н-гексаном, очистке экстракта концентрированной серной кислотой и хроматографировании в тонком слое адсорбента.

________________

* Н.И.Киселева, М.А.Клисенко (ВНИИГИНТОКС).

При наличии ДДТ и других хлорорганических пестицидов в исследуемой пробе применяется микротонкослойная хроматография. В качестве адсорбента используют силикагель с величиной зерен 3-10 мкм, нанесенный на стеклянные пластинки 6x6 см. Подвижным растворителем служит смесь н-гексана с метиловым спиртом и аммиаком в соотношении 10:4:0,3. При этом достигается разделение ПХП или ПХК и ДДТ.

Если ДДТ и других хлорорганических пестицидов в анализируемой пробе нет, кроме микротонкослойной хроматографии, возможно применение макротонкослойной хроматографии. В качестве адсорбента используют силикагель, просеянный через сито 100 меш и нанесенный на пластинки 9x12 см. В качестве подвижного растворителя служит смесь н-гексана с этилацетатом в отношении 5:1. Разделение ПХП или ПХК и ДДТ не достигается.

Хроматограммы проявляют двумя способами.

I способ. Раствором азотно-кислого серебра и аммиака в ацетоне с последующим ультрафиолетовым облучением. ПХП, ПХК, ДДТ и другие хлорорганические пестициды проявляются в виде черных пятен на белом фоне. Минимально детектируемое количество ПХП (ПХК) на микропластинках 0,2-0,3 мкг, на макропластинках 0,5-1,0 мкг.

II способ. Раствором дифениламина и хлористого цинка в ацетоне с последующим выдерживанием пластинки при 140-150 °С. ПХП и ПХК проявляются в виде голубовато-зеленых пятен, ДДТ и ДДЭ - в виде красных, ДДД - голубых, гептахлор - синих пятен. ГХЦГ и альдрин не проявляются. Минимально детектируемое количество ПХП (ПХК) на микропластинках 1,0 мкг, на макропластинках 10 мкг.

Чувствительность определения ПХП и ПХК с помощью дифениламина составляет 2 мкг, с помощью азотно-кислого серебра - 0,5-0,6 мкг в пробе. Полнота определения в различных объектах 85-95%, в жировой ткани 65%.

Реактивы и растворы

Азотно-кислое серебро.

25%-ный раствор аммиака х.ч.

Ацетон х.ч.

Вата гигроскопическая, промытая эфиром и высушенная. 0,5 г ваты промывают 5-10 мл диэтилового эфира, упаривают эфир до небольшого объема и наносят на хроматографическую пластинку, которую опускают в камеру с подвижным растворителем. Далее поступают, как при определении препарата. Если нет пятен, аналогичных по величине пятнам определяемого препарата, вата пригодна для отбора проб воздуха.

н-Гексана х.ч.

Кальций серно-кислый (CaSO·2HO). В течение 1-2 суток кальций серно-кислый прокаливают при температуре 160 °С и просеивают через сито 100 меш. Хранят в склянке с притертой пробкой.

Проявляющий раствор N 1. 0,5 г азотно-кислого серебра растворяют в 2,5 мл дистиллированной воды, прибавляют 3 мл аммиака и доводят ацетоном до метки в мерной колбе на 50 мл.

Проявляющий раствор N 2. 0,5 г дифениламина и 0,5 г хлористого цинка растворяют в 100 мл ацетона. Реактив готовят перед использованием.

Силикагель КСК очищенный. Силикагель заливают на 18-20 ч соляной кислотой (1:1). Кислоту сливают, промывают силикагель водой и кипятят с разведенной азотной кислотой (1:1) в течение 2-3 ч. Промывают сначала горячей водопроводной, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (проба с лакмусовой бумажкой или метилоранжем) и до удаления в промывных водах следов хлоридов (проба с азотно-кислым серебром). Далее силикагель сушат 4-6 ч в шкафу с температурой 130 °С при помешивании. Дробят на шаровой мельнице или электромельнице. Размолотый и просеянный через сито 100 меш силикагель необходим для приготовления пластинок 9x12 см.

Силикагель с величиной зерен 3-10 мкм, полученный путем фракционирования (см. ниже), необходим для приготовления пластинок 6х6 см.

Силикагель с величиной зерен 0,5 мм, полученный просеиванием через сита, необходим для отбора проб воздуха.

Спирт метиловый х.ч.

Стандартный раствор. 0,025 г пестицида растворяют в н-гексане в мерной колбе по 50 мл. Концентрация раствора 500 мкг/мл.

Фильтры беззольные.

Посуда и оборудование

Аспиратор.

Аллонжи стеклянные (длина 100-110 мм, диаметр 17 мм), плотно заполненные гигроскопической ватой (1,0-1,2 г).

Гофрированные стеклянные трубки (длина 90-100 мм, диаметр 10 мм) с меткой у одного конца, плотно заполненные силикагелем КСК с диаметром зерен 0,5 мм (3-4 г). Трубки с обоих концов должны быть закрыты гигроскопической ватой.

Кварцевая лампа ПРК-4 или ПРК-2.