МУК 4.1.023-95

     

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Изомерспецифическое определение массовых концентраций полихлорированных дибензодиоксинов и дибензофуранов в атмосферном воздухе методом хроматомасс-спектрометрии

     

Дата введения: с момента утверждения

     

Предисловие

1. Разработаны Российским научно-исследовательским центром чрезвычайных ситуаций Госкомсанэпиднадзора России (Семенов С.Ю., Смирнов В.Н., Дубров Ю.Н.), Научно-производственным объединением "Тайфун" Роскомгидромет (Первунина Р.И., Самсонов Д.П., Кирюхин В.П., Рахманова Т.В.), Институтом эволюционной морфологии и эхологии животных им. Северцова А.Н. (Клюев Н.А., Бродский Е.С., Замуреенко В.А., Жильников В.Г., Сойфер В.С).

2. Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 26 января 1995 г.

3. Введены впервые.

1. Область применения

Методика предназначена для определения массовых концентраций (далее концентраций) высокотоксичных 2,3,7,8-хлорзамещенных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в атмосферном воздухе методом хроматомасс-спектрометрии. Предел обнаружения (нг/м) тетра-, пента-, гекса-, гепта- и октахлорированных изомеров составляет соответственно 0,0001; 0,0001; 0,0003; 0,0005 и 0,001.

Определению не мешает присутствие в воздухе других соединений.

Относительная влажность воздуха не должна превосходить 85%.

Диапазон определяемых массовых концентраций полихлорированных дибензо-п-диоксинов (ПХДД) и дибензофуранов (ПХДФ) составляет 0,0001-0,1 нг/м при объеме анализируемой пробы воздуха 500-1000 м. Предельная допустимая концентрация составляет 0,0005 нг/м.

2. Значения характеристик погрешности методики

При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений относительная характеристика погрешности () результата анализа с вероятностью =0,95 не превышает значения 0,65 (65%).

3. Сущность методики

ПХДД и ПХДФ могут находиться в воздухе как в виде паров, так и в виде аэрозолей веществ или в сорбированном пылевыми частицами виде. В соответствии с этим, пробоотбор проводится прокачиванием известного объема воздуха пробоотборным устройством с высокой производительностью через нетканый ультратонковолокнистый кварцевый материал, служащий аэрозольным фильтром и обработанный для улавливания паровой фазы полидиэтиленгликольсебацинатом. Методика изомерспецифического определения количества ПХДД и ПХДФ, содержащихся на кварцевом фильтре-сорбенте, основана на экстракции ПХДД и ПХДФ органическим растворителем из фильтра-сорбента, на который предварительно нанесены изотопномеченые стандарты ПХДД и ПХДФ (стандарты-имитаторы), очистке экстракта от сопутствующих соединений, мешающих определению ПХДД и ПХДФ, на стеклянных колонках с модифицированным силикагелем, концентрированием до микрообъема и последующим его анализе с помощью сочетания высокоэффективной капиллярной газовой хроматографии и масс-спектрометрии (ГХ-МС) в режиме селективного детектирования ионов с заданными массами.

Идентификацию высокотоксичных 2,3,7,8-хлорзамещенных ПХДД и ПХДФ осуществляют по временам удерживания и соотношению площадей хроматографических пиков идентифицируемых компонентов и внутренних стандартов на регистрируемых ионных масс-хроматограммах.

Концентрации ПХДД и ПХДФ определяют по площадям соответствующих хроматографических пиков по методу внутреннего стандарта.

4. Средства измерений

4.1. Хроматомасс-спектрометрическая система, включающая:

газовый хроматограф (Varian 3400, Hewlett-Packard 5890A или другого типа), позволяющий работать с капиллярными колонками, с инжектором split-splitless или on-column, соединенный через интерфейс с масс-спектрометром высокого или низкого разрешения, позволяющим вести регистрацию отдельных ионов с заданными массами и оснащенным компьютерной системой обработки данных (Finnigan MAT 8200, MAT-90, MAT-95, HP 5988, HP 5971, HP 5972, ITD 700, Nermag R 10-10 или другие с соответствующими характеристиками);

капиллярные хроматографические колонки 50-60 м х0,25 мм или х0,32 мм с неподвижной неполярной фазой типа SE-54 (DB-5, Ultra-2 и др.) и полярной фазой SP 2331, СР Sil 88, DB-DIOXIN, (допускается применение и других колонок с неподвижными фазами, обеспечивающими разделение 2,3,7,8-хлорзамещенных от других изомеров ПХДД и ПХДФ);

микрошприцы типа Hamilton (или другие, аналогичные им) вместимостью 1, 10, 100, 500 мкл с ценой деления 0,01; 0,1; 1,0; 10 мкл, соответственно.

4.2. Стандартные растворы изотопномеченых ПХДД:

C-2,3,7,8-ТХДД с концентрацией (50±5) мкг/см производства фирмы Cambridge Isotope Laboratory (CIL);

C-1,2,3,4-ТХДД с концентрацией (50±5) мкг/см производства фирмы CIL.

Допускается использование стандартных растворов других фирм с содержанием основного компонента не менее 99% и с погрешностью в концентрации аналогичной фирме CIL.

4.3. Стандартный раствор смеси всех 2,3,7,8-ПХДД и ПХДФ (всего 17) с концентрацией (40-400) нг/см производства фирмы CIL (EDF-7999).

Допускается использование стандартных растворов индивидуальных компонентов других фирм с содержанием основного компонента не менее 95% и с погрешностью в концентрации аналогичной фирме CIL.

4.4. Стандартный образец смеси 2,3,7,8-хлорзамещенных ПХДД: ГСО N 6543-92.

4.5. Стандартный образец смеси 1,2,3,7/1,2,3,8-ТХДД; 2,3,7,8-ТХДД и 1,4,7,8-ТХДД с концентрацией (200±50) нг/см и содержанием основных компонентов не менее 90%.

4.6. Термометр технический ртутный прямой с диапазоном измеряемой температуры от 0 до 100 °С и ценой деления 1 °С.

4.7. Термометр технический ртутный прямой с диапазоном измеряемой температуры от 0 до 300 °С и ценой деления 2 °С.

4.8. Дозаторы пипеточные от 5 до 1000 мкл с ценой деления 1 мкл.

4.9. Цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25, 50, 100, 1000 мл по ГОСТ 1770-74Е.

4.10. Колбы мерные наливные 2-25-2, 2-50-2, ГОСТ 1770-74Е.

4.11. Пипетки ПД-0,020, ГОСТ 1770-74Е.

4.12. Весы лабораторные общего назначения 1 класса с пределом допустимой погрешности до 0,01 мг, ГОСТ 24104-88Е*.

______________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

4.13. Весы лабораторные общего назначения 3 класса с пределом допустимой погрешности до 2 мг, ГОСТ 24104-88Е.

4.14. Бумага индикаторная универсальная для измерения рН.

5. Вспомогательные устройства и лабораторная посуда

5.1. Ротационный испаритель типа ИР-1 или аналогичный.

5.2. Сушильный шкаф типа ШС-3 или аналогичный.

5.3. Плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт.

5.4. Баня водяная.

5.5. Баня водяная ультразвуковая.

5.6. Устройство для встряхивания жидкостей любого типа.

5.7. Концентратор Кудерна-Даниша с испарительной колбой вместимостью 50 см, концентрирующей пробиркой вместимостью 10 см и трехшариковой колонкой Снайдера фирмы Supelco или аналогичный.

5.8. Эксикатор 2-250, ГОСТ 9147-80Е.

5.9. Колонка стеклянная 1 длиной 400 мм и внутренним диаметром 10 мм.

5.10. Колонка стеклянная 2 длиной 50 мм и внутренним диаметром 10 мм.

5.11. Колонка стеклянная 3 длиной 150 мм и внутренним диаметром 8 мм.

5.12. Флаконы для образцов с коническим дном типа Maxi-Vials вместимостью 1, 3, 5 и 10 см.

5.13. Флаконы с герметической пробкой вместимостью 1, 3, 5, 10, 30 см для образцов.

5.14. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336-82Е:

воронки лабораторные В-36-50, В-100-150;

насадки для экстрагирования НЭТ-500ТС, ГОСТ 25336-82 (аппарат Сокслета);

колба коническая вместимостью 250 мл;

колбы грушевидные К-1-50-14/23, К-1-100-14/23, К-1-250-29/32;

колбы круглодонные К-1-2000-29/32, К-1-500-29/32;

насос водоструйный;

стаканы В-1-50;

чаша выпарная.

Примечание

Список оборудования, используемого при пробоотборе, приведен в приложении.

6. Реактивы и материалы

6.1. Ацетон о.с.ч., ТУ-6-09-3513-86.

6.2. Бензол ч.д.а., ГОСТ 5955-75.

6.3. Толуол х.ч., ТУ 6-09-4305-76.

6.4. Метанол х.ч., ГОСТ 6995-77.

6.5. н-Гексан ч., ТУ-6-09-3731-74.

6.6. Метиленхлорид х.ч., ТУ-6-09-06-856-71.

6.7. Спирт этиловый ГОСТ 18300-87.

6.8. Нонан х.ч., ТУ 6-09-1997-77.

6.9. Додекан х.ч., ТУ 6-09-4518-77.

6.10. Кислота серная ч.д.а., ГОСТ 4204-77.

6.11. Натрий сернокислый безводный ч.д.а., ГОСТ 4166-76.

6.12. Натрий хлористый х.ч., ГОСТ 4233-77.

6.13. Кальций хлористый безводный ч., ТУ-6-09-4711-81.

6.14. Натрия гидроокись х.ч., ГОСТ 4328-77.

6.15. Калия гидроокись х.ч., ГОСТ 24363-80.

6.16. Цезий гидроксид 1-водный (Aldrich-Chemie) или х.ч., ТУ 6-09-04-88-82.

6.17. Алюминий оксид для хроматографии о.с.ч., ТУ-6-09-2192-85.