РУКОВОДЯЩИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗВЕСТКОВАНИЮ ВОДЫ НА ЭЛЕКТРОСТАНЦИЯХ
Составлено водно-химическим отделением Всесоюзного дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнического научно-исследовательского института им. Ф.Э.Дзержинского
Авторы канд. техн. наук В.М.Квятковский и инж. А.И.Баулина
Редактор инж. В.Ф.Гвоздев
УТВЕРЖДАЮ: Главный инженер Главтехуправления С.И.Молоканов 17 апреля 1972 г.
ВВЕДЕНИЕ
Руководящие указания по известкованию воды предназначены для использования при проектировании, наладке и эксплуатации водоподготовительных установок электростанций системы Минэнерго СССР.
Наряду с декарбонизацией при известковании воды перед химическим обессоливанием требуется глубокое удаление органических соединений, соединений железа и нереакционноспособной кремнекислоты.*
________________
* Этим термином далее обозначена та доля соединений кремния, которая без специальной обработки пробы воды не образует кремнемолибденового комплекса.
Изучение и совершенствование технологии известкования в свете этих требований, разработка аппаратуры для установок высокой производительности еще не закончены. Однако признано необходимым уже на данном этапе выпустить Руководящие указания по известкованию воды, поскольку предыдущий инструктивный материал [Л.1]* устарел.
________________
* См. раздел Литература. - Примечание изготовителя базы данных.
Руководящие указания составлены на основе исследований ВТИ, опыта проектирования, наладки и эксплуатации водоподготовительных установок электростанций, а также литературных данных.
Указания содержат главным образом сведения по применению известкования перед химическим обессоливанием добавочной воды котлов.
1. На электростанциях известкование воды применяют:
- для предварительной очистки добавочной воды котлов перед ее химическим обессоливанием или питательной воды испарителей перед ее Na-катионированием;
- для очистки воды, подаваемой на подпитку теплосети;
- как сопутствующее мероприятие при магнезиальном обескремнивании [Л.2].
Возможно также применение известкования для декарбонизации добавочной воды систем охлаждения конденсаторов турбин.
2. Известкование (или коагуляция сернокислым алюминием в случае технико-экономической целесообразности такой замены) обязательно при питании водоочистки водой поверхностного источника.
Подземные воды известкуют при технико-экономической целесообразности в случае большой исходной щелочности или при большом содержании соединений железа, а перед химическим обессоливанием также и при наличии нереакционноспособной кремнекислоты.
3. При известковании достигается снижение щелочности воды (и, как правило, соответствующее снижение жесткости и сухого остатка), удаление взвеси и осветление, снижение содержания соединений железа, кремнекислоты, органических соединений и снижение цветности воды.
4. Известкование проводится в осветлителе, куда подают подогретую воду и реагенты - известь, коагулянт и при необходимости флокулянт (рис.1). Примеси удаляются из воды в составе осадка, который выводят из осветлителя в дренаж с продувочной водой. Известкованную воду окончательно осветляют в механических фильтрах и направляют на дальнейшую ионитовую обработку или к месту потребления.
Рис.1. Схема процесса известкования воды:
1 - исходная вода; 2 - подогреватель; 3 - осветлитель: 4 - известковое молоко; 5 - раствор коагулянта; 6 - раствор флокулянта; 7 - в дренаж; 8 - известкованная вода; 9 - промежуточный бак; 10 - перекачивающий насос; 11 - механический фильтр; 12 - осветленная вода; 13 - греющий пар; 14 - конденсат греющего пара
5. Для известкования воды используют следующие реагенты:
а) кальциевую быстрогасящуюся известь.
Из-за отсутствия сорта, специально изготавливаемого для обработки воды, обычно применяют строительную известь комовую (ГОСТ 9179-70), реже известковое молоко или известь гидратную (пушонку). Содержание активного вещества в поставляемой комовой извести обычно существенно ниже, чем это установлено ГОСТ (65-85 вес.%), и составляет около 40%, а иногда и меньше. Оно различно в различных партиях продукта. Известь дозируют в виде суспензии (известкового молока), а на установках малой производительности - в виде раствора.
При гашении извести происходит гидратация окиси кальция:
;
б) в качестве коагулянта, как правило, - сернокислое закисное железо - купорос железный технический (ГОСТ 6981-54). В сорте А содержание не менее 53%, нерастворимых примесей не более 0,4%, в сорте Б - соответственно 47% и 1%. Реагент поставляется в деревянных ящиках, бочках или барабанах;
в) в качестве флокулянта - полиакриламид (ПАА) - вязкий, желто-зеленый гель, содержащий от 4 до 9% активного продукта (полимера), а также некоторое количество примесей (гипс или сульфат аммония) и мономера.
Молекула полимера состоит из звеньев амида и солей акриловой кислоты - .
Полиакриламид изготавливается по техническим условиям Минхимпрома СССР [Л.3]*.
________________
* См. раздел Литература, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
6. При известковании протекает процесс декарбонизации, т.е. снижение щелочности обрабатываемой воды.
Природная щелочность воды обусловливается в основном присутствием бикарбонат-ионов , находящихся в химическом равновесии с угольной кислотой и карбонат-ионами .
Процентное соотношение содержания в воде этих форм угольной кислоты в грамм-молекулах в литре, и в грамм-ионах в литре) в зависимости от значения рН при малой минерализации воды и температуре 25°С указано в табл.1.
Таблица 1
Форма угольной кислоты | Содержание угольной кислоты в воде (%) при значении рН | |||||||
5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 9,5 | 10 | 10,5 | |
100 | 69 | 18 | 2,2 | 0,2 | - | - | - | |
- | 31 | 82 | 97,3 | 95,2 | 87 | 68 | 40 | |
- | - | - | 0,5 | 4,6 | 13 | 32 | 60 |
В природной воде (рН около 7) содержится свободная угольная кислота и ионы ; ионы практически отсутствуют. При значениях рН, равных 9 и больших, угольная кислота практически полностью диссоциирована - свободная угольная кислота отсутствует. По мере возрастания величины рН содержание ионов убывает, а ионов увеличивается.
Декарбонизация воды достигается повышением рН воды сверх 9 в результате дозирования извести и выводом (путем осаждения) из сферы реакции образующихся карбонат-ионов в составе труднорастворимого соединения .
При растворении извести в обрабатываемой воде увеличивается содержание ионов и :
. (1)
Увеличение концентрации -ионов приводит к нарушению существовавшего в воде равновесия между их содержанием и содержанием -ионов. Условия этого равновесия определяются уравнением:
, (2)
где и - активные концентрации ионов и ;
- ионное произведение воды - при данной температуре величина постоянная.
Нарушение равновесия сопровождается связыванием ионов и в молекулы воды:
. (3)
Из сферы реакции выводятся при этом как ионы , так и ионы , но содержание последних в обрабатываемой воде ограничено (оно определяется диссоциацией самой воды и угольной кислоты), а содержание -ионов может поддерживаться на требуемом уровне дозированием извести. Поэтому при вновь установившемся равновесии концентрация -ионов оказывается намного меньше первоначальной и меньше концентрации -ионов:
. (4)
Соответственно возрастает против прежнего значения и величина рН.
В результате повышения величины рН до 9 и более (обычно не больше 10,3) происходит:
а) гидратация свободного углекислого газа и диссоциация: образующихся молекул угольной кислоты до карбонат-ионов:
(5)
Суммарно, опуская промежуточные стадии:
; (6)
б) диссоциация бикарбонат-ионов, обусловливающих щелочность исходной соды:
. (7)
Учитывая конечный результат*, уравнения (3) и (7) могут быть записаны в виде одного - суммарного:
________________
* Запись условна, так как взаимодействие между двумя ионами с одинаковыми зарядами невозможно.
. (8)
Вследствие повышения концентрации -ионов достигается произведение растворимости и происходит выделение в осадок ионов и - как первоначально содержавшихся в воде, так и введенных с известью:
. (9)
Выделение ионов из раствора в составе осадка приводит к дальнейшей диссоциации ионов .