Методика основана на проведении инверсионно-вольтамперометрического анализа раствора пробы после ее предварительной подготовки. Электроактивной формой является мышьяк в степени окисления (3+); электронакопление проводится в форме As(0); аналитический сигнал получают в результате электрохимической реакции As(0)As(3+).
Из предварительно подготовленного раствора As(3+) накапливается в виде As(0) на золотоуглеродистом электроде в течение заданного времени накопления (10-300 с) при потенциале -1,6 В. Процесс электрорастворения As(0) с поверхности электрода проводится при изменении потенциала в положительную сторону до +0,2 В. Потенциал анодного пика мышьяка находится в интервале (0,20±0,05) В. Массовая концентрация мышьяка в пробе определяется методом добавок аттестованной смеси As в анализируемый раствор.