2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в растворе серной кислоты, образовании желтого комплексного соединения пятивалентного вольфрама с роданистым аммонием после предварительного восстановления шестивалентного вольфрама треххлористым титаном и измерении оптической плотности раствора при длине волны 400 нм.
Титан, железо, никель и хром предварительно отделяют гидроксидом натрия. Влияние молибдена при соотношении молибдена и вольфрама не более чем 1:1 устраняют добавлением соответствующей массовой доли молибдена при построении градуировочного графика.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Печь муфельная с терморегулятором.
Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678.
Адсорбент (мацерированная бумага): 100 г измельченных фильтров ("красная лента") помещают в стакан вместимостью 500 см, приливают 300 см воды и перемешивают мешалкой до получения однородной массы.
Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см, растворы 1:1 и 1:3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см и растворы 2:1, 1:1 и 1:4.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см и раствор 1:5.
Смесь кислот: к 300 см соляной кислоты приливают 100 см азотной кислоты и перемешивают.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 20 г/дм и 200 г/дм.
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор 500 г/дм.
Титан по ГОСТ 17746* марки ТГ-100.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 17746-96, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
Титан треххлористый, раствор 10 г/дм: 1 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 50 см раствора соляной кислоты 2:1, накрывают часовым стеклом или воронкой и растворяют при нагревании, поддерживая постоянный объем тем же раствором соляной кислоты.
Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают раствором соляной кислоты 2:1 до метки и перемешивают. Раствор пригоден для применения в течение 4 сут при хранении в темном месте в колбе с пробкой.
Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289.
Стандартный раствор вольфрама: 1,7941 г вольфрамовокислого натрия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 100 см раствора гидроксида натрия 20 г/дм и растворяют при умеренном нагревании.
Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают раствором гидроксида натрия 20 г/дм до метки и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
1 см раствора содержит 0,001 г вольфрама.
Для установления массовой концентрации вольфрама аликвотные части по 50 см стандартного раствора вольфрама помещают в три стакана вместимостью по 400 см, приливают по 15 см азотной кислоты и выпаривают до объема 5-6 см. Затем приливают по 100 см кипящей воды, кипятят 15 мин, добавляют мацерированную бумагу и взбалтывают.
Осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности ("белая лента") и промывают 5-6 раз раствором азотной кислоты, нагретым до 30-40 °C.
Фильтр с осадком помещают в доведенный при температуре 750-800 °C до постоянной массы и взвешенный фарфоровый или платиновый тигель, подсушивают, осторожно озоляют при температуре 400-500 °C, прокаливают в муфельной печи при температуре 750-800 °C в течение 1 ч, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
Массовую концентрацию вольфрамовокислого натрия по вольфраму () в г/см вычисляют по формуле