3.1. Сущность метода
Метод основан на полярографировании трехвалентного мышьяка из подготовленного соответствующим образом раствора в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока типа ПУ-1 или аналогичного типа.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:2, и 3,5 моль/дм растворы.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1:1.
Смесь кислот; готовят смешиванием равных объемов серной кислоты, разбавленной 1:2, соляной кислоты, разбавленной 1:1, и азотной кислоты, разбавленной 1:1.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 1 г/см; готовят следующим образом: 100 г йодистого калия растворяют в 100 см воды, раствор сохраняют в склянке из темного стекла.
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%. Хранят в полиэтиленовой посуде.
Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5%.
Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288-74.
Железоаммонийные квасцы по НТД, раствор железа с массовой долей 5%; взвешивают 86,3 г свежеперекристаллизованных железоаммонийных квасцов и растворяют в воде. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают до метки водой и перемешивают.
Ртуть по ГОСТ 4658-73.
Мышьяка трехокись.
Растворы мышьяка стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см раствора гидроксида натрия, подкисляют по бумаге конго соляной кислотой, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг мышьяка (As).
Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 50 см раствора А, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка (As).
(Измененная редакция, Изм. N 1,
3).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску алюминия массой 0,1-0,5 г в зависимости от предполагаемой массовой доли мышьяка помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 30 см смеси кислот, колбу закрывают часовым стеклом.
После окончания бурной реакции стекло обмывают водой и нагревают до растворения металла и далее выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки колбы небольшим количеством воды и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. После этого остаток солей растворяют в 20 см воды и добавляют 60 см концентрированной соляной кислоты. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 250 см и добавляют 2 см раствора йодистого калия. Перемешивают и дают постоять около 10 мин. Затем добавляют 15 см четыреххлористого углерода и осторожно встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.
После отстаивания и разделения слоев переливают слой четыреххлористого углерода в другую делительную воронку такой же вместимости. К водному слою, находящемуся в первой воронке, добавляют 10 см четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию мышьяка, встряхивая воронку в течение 1 мин. После разделения слоев присоединяют слой четыреххлористого углерода, первой порции, находящейся во второй воронке. Водный слой отбрасывают.
К объединенным экстрактам четыреххлористого углерода добавляют 10 см раствора аскорбиновой кислоты и производят реэкстракцию мышьяка встряхиванием жидкости в течение 2 мин. После отстаивания и разделения слоев слой четыреххлористого углерода сливают и отбрасывают. Водный слой, содержащий мышьяк, переводят в стакан вместимостью 25 см, добавляют 0,15 см раствора йодистого калия и перемешивают. Затем добавляют 0,15 см 3,5 моль/дм раствора серной кислоты и 0,8 см раствора железоаммонийных квасцов. Перемешивают и дают постоять 10 мин. Добавление йодистого калия, серной кислоты и железоаммонийных квасцов к подготовленным растворам следует производить не сразу во все растворы, а последовательно, после того, как будет отполярографирован предыдущий.
Часть раствора переводят в полярографическую ячейку с донной ртутью и полярографируют на полярографе переменного тока типа ППТ-1 в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В, при соответствующей чувствительности прибора.