Статус документа
Статус документа

ИТС 30-2021 Переработка нефти

2.18 Установки производства оксигенатов


В качестве высокооктановых кислородсодержащих добавок к автомобильным бензинам получили распространения следующие эфиры: метил-трет-бутиловый (МТБЭ), этил-трет-бутиловый и трет-амил-метиловый эфиры (ТАМЭ). Эти эфиры в промышленности получают по реакции этерификации олефинов с соответствующими спиртами. Технология производства этих эфиров разработана и внедрена рядом зарубежных компаний (Philips Petroleum, ARCO Chemical Technology, CD TECH, UOP, Saipem). В Российской Федерации основное распространение получила технология, разработанная ОАО НИИ "Ярсинтез" по которой производятся МТБЭ и ТАМЭ. Производство ЭТБЭ в настоящее время в России не существует. Основные физико-химические характеристики эфиров, используемых в качестве высокооктановых присадок, представлены в таблице 2.55.

Таблица 2.55 - Основные физико-химические свойства МТБЭ, ЭТБЭ и ТАМЭ

Параметр

Значение

 

МТБЭ

ЭТБЭ

ТАМЭ

Химическая формула

Структурная формула

Молярная масса, г/моль

88,15

102,18

102,18

Плотность при 20°С, г/см

0,74

0,7364

0,764

Температура, °С

 

 

 

Кипения

55,2

69-71

86,3

Замерзания

-108,6

-94

-80

Октановое число, определенное исследовательским методом

115-135

115-120

98-112

Октановое число, определенное моторным методом

100-101

98-102

94-100

Давление насыщенных паров при 20°С, кПа

27,1

29,8

9

Теплота сгорания, МДж/кг

35,1

-

37

Процесс производства МТБЭ основан на реакции взаимодействия изобутилена и метанола. Реакция протекает в мягких условиях (температура 50-80°С, давление 4-12 атм) в присутствии катализатора. Принципиальная технологическая схема получения МТБЭ по технологии разработанной ОАО НИИ "Ярсинтез" представлена на рисунке 2.77 и в таблице 2.56. В качестве сырья используют углеводородную фракцию с содержанием изобутилена до 60% масс. и метанол высшего сорта.

Таблица 2.56 - Описание технологического процесса получения оксигенатов

N этапа

Входной поток

Этап процесса

Выходной поток

Основное технологическое оборудование

1

Углеводородная фракция

Частичное каталитическое

Непрореагировавшие исходные

Полый цилиндрический реактор испарительно-

 

Спирт

превращение исходного сырья

компоненты и эфир

адиабатического типа

2

Непрореагировавшие

Каталитическая

Товарный эфир

Реакционно-

 

исходные компоненты и эфир

ректификация

Смесь бутан-бутиленовой фракции и спирта

ректификационный аппарат

3

Смесь бутан-бутиленовой

Разделение фракции и  

Углеводородная фракция

Колонна отмывки бутан-бутиленовой

 

фракции и спирта, фузельная вода

спирта

Водный раствор спирта

фракции от спирта

4

Водный раствор

Ректификация

Спирт

Ректификационная

 

спирта

спирта

Фузельная вода

колонна

Исходные компоненты предварительно смешиваются в заданном соотношении и поступают в реактор испарительно-адиабатического типа Р-1, в котором происходит синтез основного количества эфира. Так как реакция в заимодействия изобутилена с метанол* является экзотермической, то снятие тепла в реакторе осуществляется за счет испарения части реакционной массы, этот процесс контролируется давлением в реакторе. Реактор Р-1 представляет собой полый цилиндрический аппарат, заполненный катализатором. Температура на входе в реактор составляет 30-45°С, а на выходе 70-80°С. Реакционная масса выводиться с верха реактора Р-1 двумя потоками: в паровой и жидкой фазе, которые направляются в реакционно-ректификационный аппарат К-3, имеющий три зоны:

________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

- верхнюю ректификационную зону (для отделения непрореагировавших углеводородов от метанола и эфиров);

- среднюю реакционно-ректификационную зону, заполненную катализатором (для синтеза эфиров и их вывода из зоны реакции);

- нижнюю ректификационную зону (для отделения МТБЭ от углеводородов и метанола).

Использование процесса каталитической ректификации позволяет обеспечить практически полную конверсию сырья за счет исключения термодинамических ограничений путем непрерывного вывода целевого продукта из зоны реакции, проводить процесс при более низком давлении и более эффективно использовать тепло реакции для проведения процессов ректификации непосредственно в реакторе, снижая энергоемкость процесса, упростить аппаратное оформление и значительно сократить металлоемкость процесса.