В качестве высокооктановых кислородсодержащих добавок к автомобильным бензинам получили распространения следующие эфиры: метил-трет-бутиловый (МТБЭ), этил-трет-бутиловый и трет-амил-метиловый эфиры (ТАМЭ). Эти эфиры в промышленности получают по реакции этерификации олефинов с соответствующими спиртами. Технология производства этих эфиров разработана и внедрена рядом зарубежных компаний (Philips Petroleum, ARCO Chemical Technology, CD TECH, UOP, Saipem). В Российской Федерации основное распространение получила технология, разработанная ОАО НИИ "Ярсинтез" по которой производятся МТБЭ и ТАМЭ. Производство ЭТБЭ в настоящее время в России не существует. Основные физико-химические характеристики эфиров, используемых в качестве высокооктановых присадок, представлены в таблице 2.55.
Таблица 2.55 - Основные физико-химические свойства МТБЭ, ЭТБЭ и ТАМЭ
Параметр | Значение | ||
| МТБЭ | ЭТБЭ | ТАМЭ |
Химическая формула | |||
Структурная формула | |||
Молярная масса, г/моль | 88,15 | 102,18 | 102,18 |
Плотность при 20°С, г/см | 0,74 | 0,7364 | 0,764 |
Температура, °С |
|
|
|
Кипения | 55,2 | 69-71 | 86,3 |
Замерзания | -108,6 | -94 | -80 |
Октановое число, определенное исследовательским методом | 115-135 | 115-120 | 98-112 |
Октановое число, определенное моторным методом | 100-101 | 98-102 | 94-100 |
Давление насыщенных паров при 20°С, кПа | 27,1 | 29,8 | 9 |
Теплота сгорания, МДж/кг | 35,1 | - | 37 |
Процесс производства МТБЭ основан на реакции взаимодействия изобутилена и метанола. Реакция протекает в мягких условиях (температура 50-80°С, давление 4-12 атм) в присутствии катализатора. Принципиальная технологическая схема получения МТБЭ по технологии разработанной ОАО НИИ "Ярсинтез" представлена на рисунке 2.77 и в таблице 2.56. В качестве сырья используют углеводородную фракцию с содержанием изобутилена до 60% масс. и метанол высшего сорта.
Таблица 2.56 - Описание технологического процесса получения оксигенатов
N этапа | Входной поток | Этап процесса | Выходной поток | Основное технологическое оборудование |
1 | Углеводородная фракция | Частичное каталитическое | Непрореагировавшие исходные | Полый цилиндрический реактор испарительно- |
| Спирт | превращение исходного сырья | компоненты и эфир | адиабатического типа |
2 | Непрореагировавшие | Каталитическая | Товарный эфир | Реакционно- |
| исходные компоненты и эфир | ректификация | Смесь бутан-бутиленовой фракции и спирта | ректификационный аппарат |
3 | Смесь бутан-бутиленовой | Разделение фракции и | Углеводородная фракция | Колонна отмывки бутан-бутиленовой |
| фракции и спирта, фузельная вода | спирта | Водный раствор спирта | фракции от спирта |
4 | Водный раствор | Ректификация | Спирт | Ректификационная |
| спирта | спирта | Фузельная вода | колонна |
Исходные компоненты предварительно смешиваются в заданном соотношении и поступают в реактор испарительно-адиабатического типа Р-1, в котором происходит синтез основного количества эфира. Так как реакция в заимодействия изобутилена с метанол* является экзотермической, то снятие тепла в реакторе осуществляется за счет испарения части реакционной массы, этот процесс контролируется давлением в реакторе. Реактор Р-1 представляет собой полый цилиндрический аппарат, заполненный катализатором. Температура на входе в реактор составляет 30-45°С, а на выходе 70-80°С. Реакционная масса выводиться с верха реактора Р-1 двумя потоками: в паровой и жидкой фазе, которые направляются в реакционно-ректификационный аппарат К-3, имеющий три зоны:
________________
* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
- верхнюю ректификационную зону (для отделения непрореагировавших углеводородов от метанола и эфиров);
- среднюю реакционно-ректификационную зону, заполненную катализатором (для синтеза эфиров и их вывода из зоны реакции);
- нижнюю ректификационную зону (для отделения МТБЭ от углеводородов и метанола).
Использование процесса каталитической ректификации позволяет обеспечить практически полную конверсию сырья за счет исключения термодинамических ограничений путем непрерывного вывода целевого продукта из зоны реакции, проводить процесс при более низком давлении и более эффективно использовать тепло реакции для проведения процессов ректификации непосредственно в реакторе, снижая энергоемкость процесса, упростить аппаратное оформление и значительно сократить металлоемкость процесса.