Промышленный способ получения трихлорсилана - гидрохлорирование кристаллического кремния. Процесс состоит из следующих стадий:
- дробление и размол кремния кристаллического;
- получение хлористого водорода;
- производство смеси трихлорсилан-тетрахлорсилан;
- производство трихлорсилана;
- производство тетрахлорсилана.
Технологическая схема производства приведена на рисунке 3.1.
Рисунок 3.1 - Принципиальная схема производства три- и тетрахлорсилана
Дробление и размол кремния осуществляются в щековой дробилке и шаровой мельнице.
Хлористый водород получают десорбцией из соляной кислоты в отпарной колонне, заполненной фторопластовыми кольцами Рашига. Соляная кислота десорбирует хлористый водород и в виде азеотропа стекает вниз колонны. Хлористый водород из верхней части колонны поступает на стадию осушки в конденсаторы, охлаждаемые оборотной водой, и далее в холодильники, охлаждаемые рассолом с температурой -20°С, с последующим направлением в фазоразделитель. Осушенный хлористый водород от фазоразделителя направляется на компримирование и далее на синтез.
Гидрохлорирование молотого кремния осуществляется в реакторе - вертикальном цилиндрическом стальном аппарате, снабженном сепаратором и двухсекционной рубашкой для подачи пароконденсата, распределительной решеткой в нижней части реактора. Молотый кремний из бункера азотом загружается в среднюю часть реактора. В нижнюю часть реактора под распределительную решетку подается хлористый водород. Хлорирование кремния проводится при температуре от 280 до 350°С и давлении от 0,05 до 0,43 МПа. Из реактора парогазовая смесь трихлорсилан-тетрахлорсилан поступает на стадию сухой очистки парогазовой смеси от пыли кремния и солей металлов, далее на стадию мокрой очистки парогазовой смеси.
Сухая очистка парогазовой смеси производится в циклонах, мокрая очистка - в барботажном кубе и в колонне.
Парогазовая смесь из верхней части барботажной колонны поступает на конденсацию в последовательно расположенные теплообменники, охлаждаемые оборотной водой и рассолом с температурой -20°С.
Конденсат затем передается на ректификацию.
Трихлорсилан марки А, Б и улучшенный получают путем трехступенчатой ректификации смеси трихлорсилан-тетрахлорсилан. Кубовая жидкость направляется на выделение тетрахлорсилана.
Выделение тетрахлорсилана осуществляется в отдельной колонне.
Описание технологического процесса приведено в таблице 3.1, перечень основного оборудования - в таблице 3.2.
Таблица 3.1 - Описание технологического процесса производства три- и тетрахлорсилана
Входной поток | Стадия | Выходной поток | Основное | Природоохранное | |
технологического процесса | Основные, побочные и промежуточные продукты | Эмиссии | технологическое оборудование | оборудование | |
1 | 2 | 3.1 | 3.2 | 4 | 5 |
Кремний | Дробление кремния кристаллического | Кремний кристаллический дробленый | Щековая дробилка | ||
Кремний кристаллический дробленый | Размол кремния кристаллического | Кремний кристаллический молотый на стадии производства смеси трихлорсилана и тетрахлорсилана | Шаровая мельница | ||
Кислота соляная очищенная | Десорбция хлористого водорода (стриппинг) | Азеотропная соляная кислота | Десорбер, ресивер, емкость | ||
Хлористый водород | Осушка хлористого водорода | Хлористый водород на стадию производства смеси трихлорсилана и тетрахлорсилана | Конденсаторы, холодильники | ||
Кремний кристаллический молотый Хлористый водород | Производство смеси трихлорсилан- | Парогазовая смесь трихлорсилан- | Реактор синтеза | ||
Парогазовая смесь трихлорсилан-тетра- | Очистка и конденсация парогазовой смеси | Смесь трихлорсилан- | Барботажный куб, барботажная колонна, теплообменники | ||
Смесь трихлорсилан- | Выделение фракции трихлорсилана | Трихлорсилан марки В | Ректификационная колонна | ||
Трихлорсилан марки B | Производство трихлорсилана | Трихлорсилан марки А, Б улучшенный | Ректификационная колонна | ||
Кубовая жидкость | Выделение тетрахлорсилана | Тетрахлорсилан | Ректификационная колонна |
Таблица 3.2 - Перечень основного технологического оборудования производства три- и тетрахлорсилана
Наименование оборудования | Назначение оборудования | Существенные характеристики технологического оборудования |
Дробилка щековая | Дробление кремния кристаллического | Со сложным движением щеки |
Мельница шаровая | Размол кремния кристаллического | Сухого помола, тип МШ 25,5x14,5 |
Колонна отпарная | Стадия стриппинга | Вертикальный цилиндрический аппарат с плоскими днищем и крышкой, заполнен фторопластовыми кольцами Рашига |
Реактор синтеза | Синтез смеси трихлорсилана и четыреххлористого кремния | Вертикальный цилиндрический аппарат с эллиптическими днищем и крышкой, снабжен сепаратором и многосекционной рубашкой для охлаждения пароконденсатом, распределительной решеткой в нижней части реактора |
Гидролизер | Суспендирование отработанной пыли кремния | Вертикальный цилиндрический аппарат с приварным эллиптическим днищем и съемной эллиптической крышкой, снабжен рубашкой, объем 6,3 м |
Куб барботажный | Очистка парогазовой смеси | Вертикальный цилиндрический аппарат с приварной эллиптической крышкой и коническим днищем |
Колонна барботажная | Дополнительная очистка парогазовой смеси | Вертикальный цилиндрический аппарат с приварными эллиптическими днищем и крышкой |
Колонна ректификационная | Выделение фракции трихлорсилана | Колонна с тарелками струйно-направленного типа с выносным кубом-кипятильником, обогреваемым паром |
Колонна ректификационная | Очистка трихлорсилана от высококипящих примесей | Колонна с тарелками струйно-направленного типа с выносным кубом-кипятильником, обогреваемым паром |
Колонна ректификационная | Очистка трихлорсилана от низкокипящих примесей | Колонна с тарелками струйно-направленного типа с выносным кубом-кипятильником, обогреваемым паром |
Колонна ректификационная | Выделение трихлорсилана марки А, трихлорсилана улучшенного | Колонна с тарелками струйно-направленного типа с выносным кубом-кипятильником, обогреваемым паром |
Колонна ректификационная | Выделение тетрахлорида кремния | Колонна с тарелками струйно-направленного типа с выносным кубом-кипятильником, обогреваемым паром |