Промышленный способ получения трихлорсилана - гидрохлорирование кристаллического кремния. Технологическая схема производства приведена на рисунке 4.1. Процесс состоит из следующих стадий:
- дробление и размол кремния кристаллического;
- получение хлористого водорода;
- производство смеси трихлорсилан-тетрахлорсилан;
- производство трихлорсилана;
- производство четыреххлористого кремния.
В основе технологического процесса лежат следующие химические реакции:
Si+3HCISiH+;
Si+4HCISi+2.
Описание технологического процесса приведено в таблице 4.2, перечень основного оборудования - в таблице 4.3.
Рисунок 4.1 - Принципиальная схема производства три- и тетрахлорсилана
Дробление и размол кремния осуществляется в щековой дробилке и шаровой мельнице.
Хлористый водород получают десорбцией из соляной кислоты в отпарной колонне, заполненной фторопластовыми кольцами Рашига. Соляная кислота десорбирует хлористый водород и в виде азеотропа стекает вниз колонны. Хлористый водород из верхней части колонны поступает на стадию осушки в конденсаторы, охлаждаемые оборотной водой и далее в холодильники, охлаждаемые рассолом минус 20°С с последующим направлением в фазоразделитель. Осушенный хлористый водород от фазоразделителя направляется на компримирование и далее на синтез.
Гидрохлорирование молотого кремния осуществляется в реакторе - вертикальном цилиндрическом стальном аппарате, снабженном сепаратором и двухсекционной рубашкой для подачи пароконденсата, распределительной решеткой в нижней части реактора. Молотый кремний из бункера азотом загружается в среднюю часть реактора. В нижнюю часть реактора под распределительную решетку подается хлористый водород. Хлорирование кремния проводится при температуре от 280°С до 350°С и давлении от 0,05 до 0,43 МПа. Из реактора парогазовая смесь трихлорсилан-тетрахлорсилан поступает на стадию сухой очистки парогазовой смеси от пыли кремния и солей металлов, далее на стадию мокрой очистки парогазовой смеси.
Сухая очистка парогазовой смеси производится в циклонах, мокрая очистка - в барботажном кубе и в колонне.
Парогазовая смесь из верхней части барботажной колонны поступает на конденсацию в последовательно расположенные теплообменники, охлаждаемые оборотной водой и рассолом с температурой минус 20°С.
Конденсат затем передается на ректификацию.
Трихлорсилан марки А, Б и улучшенный получают путем трехступенчатой ректификации смеси трихлорсилан-тетрахлорсилан. Кубовая жидкость направляется на выделение тетрахлорсилана.
Выделение тетрахлорсилана осуществляется в отдельной колонне.
Таблица 4.2 - Описание технологического процесса производства три- и тетрахлорсилана
Входной поток | Подпроцесс | Выходной поток | Основное технологическое оборудование |
Кремний | Дробление кремния кристаллического | Кремний кристаллический дробленый | Щековая дробилка |
Кремний кристаллический дробленый | Размол кремния кристаллического | Кремний кристаллический молотый на стадию производства смеси трихлорсилана и тетрахлорсилана | Шаровая мельница |
Кислота соляная очищенная | Десорбция хлористого водорода (стриппинг) | Азеотропная соляная кислота | Десорбер, ресивер, емкость |
Хлористый водород | Осушка хлористого водорода | Хлористый водород на стадию производства смеси трихлорсилана и тетрахлорсилана | Конденсаторы, холодильники |
Кремний кристаллический молотый | Производство смеси трихлорсилан- | Парогазовая смесь трихлорсилан- | Реактор синтеза |
Парогазовая смесь трихлорсилан- | Очистка и конденсация парогазовой смеси | Смесь трихлорсилан- | Барботажный куб, барботажная колонна, теплообменники |
Смесь трихлорсилан- | Выделение фракции трихлорсилана | Трихлорсилан марки В | Ректификационная колонна |
Трихлорсилан марки В | Производство трихлорсилана | Трихлорсилан марки А, Б, улучшенный | Ректификационная колонна |
Кубовая жидкость | Выделение тетрахлорсилана | Тетрахлорсилан | Ректификационная колонна |
Таблица 4.3 - Перечень основного оборудования производства три- и тетрахлорсилана