Статус документа
Статус документа

ИТС 32-2017 Производство полимеров, в том числе биоразлагаемых

     2.3.3 Каучук СКЭПТ (тройной сополимер)

Основным видом выпускаемых этиленпропиленовых каучуков являются тройные сополимеры - этилен-пропилен-диеновые каучуки (СКЭПТ) с небольшой молярной долей (0,9%-2,0%) диенов: СКЭПТ-30, СКЭПТ-40, СКПТ-50, СКЭПТ-60 и др. (цифра указывает вязкость по Муни). Каучук этилен-пропилен-диеновый, который характеризуется частичной ненасыщенностью связей, допускает вулканизацию с серой. Он менее устойчив к старению, чем этиленпропиленовый каучук.

2.3.3.1 Описание технологических процессов, используемых в настоящее время

Двойные и тройные этиленпропиленовые каучуки получают растворной сополимеризацией этилена, пропилена и несопряженного диена с использованием анионно-координационных катализаторов из галогенида переходного металла и металлоорганического восстановителя, обычно алкила или галогеналкила алюминия.

При полимеризации в растворе и суспензии используются реакторы с мешалками, в которые этилен, пропилен и третий мономер загружаются либо в растворе, либо вводятся в реактор, заполненный жидким пропиленом. После начала реакции при проведении процесса в растворе образующийся этиленпропиленовый сополимер растворяется в растворителе, а при суспензионном процессе остается в жидком пропилене в виде суспензии. В этих процессах используются большие количества растворителей или разбавителей, содержание полимера в которых составляет 8%-25%.

В промышленности в качестве исходных несопряженных диенов при синтезе тройных этиленпропиленовых каучуков ЭПДК применяются 5-этилиден-2-норборнен (ЭНБ), дициклопентадиен (ДЦПД) и 1,4-гексадиен (ГД).

Содержание пропилена в макромолекулах этиленпропиленовых каучуков составляет 20%-60% (мол.). Сополимеры с большим и меньшим содержанием пропилена являются термопластами. Содержание диеновых звеньев колеблется от 1% до 10% (мол.).

В качестве третьего мономера чаще всего используют ЭНБ, поскольку он позволяет сочетать хорошую вулканизуемость и свойства конечных продуктов с приемлемой ценой.

Тройной сополимер является основной промышленной продукцией и применяется во всех рассмотренных выше областях. Он способен вулканизоваться серой, что важно с технологической и экономической точек зрения, а также пероксидами, причем с большей эффективностью, чем двойной сополимер. Выпускаются также маслонаполненные каучуки, содержащие 15 масс. % ч. нафтенового и парафинового масел. Обычно для маслонаполнения используются каучуки с высоким содержанием этилена и высокой молекулярной массой. Маслонаполненные каучуки применяются как в индивидуальном виде, так и в смесях с каучуками других марок для улучшения их технологичности и снижения стоимости резины.

Операции подготовки сырья, процессов полимеризации, выделения каучука, переработки возвратных продуктов, сушки, упаковки при получении товарного каучука во многом аналогичны процессам, проводимым при получении растворных каучуков, в частности СКДН (см. 2.1.2.2). Технологические схемы и их описание совпадают с приведенными выше в 2.3.2.1, с учетом того, что в реакционный процесс вводится третий сополимер в расчетном количестве.

Полимеризацию мономеров в суспензии в жидком пропилене проводят при температуре от минус 20°до 40°С. Компоненты системы вводят в реактор раздельно в виде растворов в жидком пропилене или бензине; активный каталитический комплекс образуется непосредственно в реакционной зоне. Полученная суспензия каучука в пропилене (25%-36% по массе) поступает на водную дегазацию, а затем обезвоживается в червячно-отжимных прессах.

Низковязкие СКЭП(Т) получают обычно полимеризацией в растворе, высоковязкие - в суспензии. Выпускают этиленпропиленовые каучуки в виде гранул, резаных узких полос или прессованных кип.

СКЭПТ обычно не пластицируют; для получения резиновых смесей необходимой пластичности выбирают каучуки с соответствующей вязкостью. Этиленпропиленовые каучуки легко смешиваются с ингредиентами в резиносмесителях и на вальцах. Изделия изготавливают методом литья под давлением, каландрованием, экструзией. Кроме того, СКЭПТ можно использовать в комбинациях с бутилкаучуком, хлоропреновым и бутадиен-нитрильным каучуками, некоторыми пластиками, вулканизовать алкилфенолформальдегидными смолами. Такое комбинирование СКЭПТ с другими полимерами позволяет несколько улучшить технологические свойства смесей на его основе: увеличить их когезионную прочность, клейкость, скорость шприцевания, а также повысить адгезию резины к армирующим материалам.

2.3.3.2 Текущие уровни эмиссии в окружающую среду

Показатели потребления сырья и энергоресурсов (нормы расхода) при производстве СКЭПТ приведены в таблице 2.3.2.

В таблицах 2.3.3-2.3.5 представлена информация по выбросам, сбросам, отходам предприятий - производителей СКЭПТ.

Твердые отходы

Воздействие технологического процесса получения каучука на окружающую среду возможно также и от образующихся твердых отходов (отработанное масло, оксид алюминия, кольца рашига, отходы каучука).


Таблица 2.3.2 - Показатели потребления сырья и энергоресурсов* при производстве СКЭПТ

Показатели

Минимальный расход энергетических (сырьевых) ресурсов в год

Максимальный расход энергетических (сырьевых) ресурсов в год

Сырье, кг/т:

- антиоксидант

0,002

0,002

- ДЦПД

0,07

0,07

- пропилен

0,55

0,55

- этилен

0,51

0,51

Электроэнергия, кВт·ч/т

1220

1360

Пар водяной, Гкал/т

9,4

13,2

МВФ, кг/т

20,7

41,3

Промышленная вода, м

900

1140

* Удельные расходы по потреблению энергоресурсов показаны только по энергоресурсам, поставляемым со стороны, собственные энергоресурсы в расчетах удельных показателей не учтены.



Таблица 2.3.3 - Текущие уровни эмиссии в окружающую среду при производстве СКЭПТ (выбросы)

ЗВ в выбросах

Годовая масса ЗВ, т

Удельное значение, кг/т, не более

Аммиак

6,50

1,62

Агидол-2

1,53

0,38

Этилена окись

8,31

2,08

Пропилен

9,62

2,41

Бензин "Нефрас"

52,89

13,22

Бензапирен

0,13·10

0,32·10

Метан

0,02

0,48·10

Углерода оксид

0,20

0,05

Хлористый водород

0,21

0,05

Азота диоксид

0,32

0,08

Азота оксид

0,05

0,01

Бензин (нефтяной, малосернистый в пересчете на углерод)

1,71

0,43

Углерода оксид

3,04

0,76

Дициклопентадиен

22,36

5,59



Таблица 2.3.4 - Текущие уровни эмиссии в окружающую среду при производстве СКЭПТ (сбросы)

ЗВ в сбросах

Годовая масса сброса ЗВ, т

Удельное значение, кг/т, не более

Алюминий

11,12

2,78

Ванадий

0,061

0,015

ХПК

Не более 400

рН (ед.)

3-7