ГОСТ 32139-2024 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

     5 Мешающие факторы

5.1 Спектральные помехи обусловлены близостью линий характеристических рентгеновских излучений элементов, содержащихся в образце, и ограниченной способностью детектора к их полному разделению. В результате образуются спектральные пики, которые перекрывают друг друга. Спектральные помехи могут возникать от образцов, содержащих алкилсвинец, кремний, фосфор, кальций, калий, галогениды и частицы катализатора в концентрациях, превышающих десятую часть измеренного содержания серы или несколько сотен миллиграммов на килограмм (ppm). Компенсация спектральных помех - в соответствии с инструкцией изготовителя спектрометра.

5.2 Матричные эффекты обусловлены изменениями содержания элементов в образце, непосредственно влияющими на поглощение рентгеновского излучения, и изменением интенсивности излучения каждого элемента. Например, присадки, улучшающие эксплуатационные характеристики, такие как оксигенаты в бензине, могут влиять на результат определения содержания серы. Другие связанные с матрицей помехи могут возникнуть из-за присадок, содержащих тяжелые металлы, алкилсвинец и такие элементы, как кремний, фосфор, кальций, калий и галогениды, особенно если они присутствуют в концентрациях, превышающих десятую часть измеренного содержания серы или несколько сотен миллиграммов на килограмм (ppm). Матричные эффекты всегда присутствуют при рентгенофлуоресцентном анализе и не связаны со спектральными помехами.

5.3 Спектральные помехи и матричные эффекты могут быть скомпенсированы с использованием встроенного программного обеспечения спектрометра.

5.4 Нефтепродукты, имеющие состав, отличающийся от градуировочных растворов (см. 9.3) допускается испытывать с градуировочными растворами, приготовленными на основе материалов с тем же или аналогичным составом. Таким образом бензин можно моделировать смешением изооктана с толуолом в соотношении, близком к истинному содержанию ароматических углеводородов в испытуемых образцах. Использование градуировочных растворов, полученных из модельного бензина, способствует повышению точности результатов по отношению к использованию градуировочных растворов на основе белого минерального масла. Примеры используемых разбавителей матрицы приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Разбавители матрицы

5.5 Образцы нефти и нефтепродуктов, содержащие водную фазу, рекомендуется обезвоживать или тщательно гомогенизировать непосредственно перед проведением анализа. Помехи максимальны, если вода образует слой над прозрачной пленкой, что приводит к изменению интенсивности рентгеновского излучения при определении серы. Одним из способов полного удаления воды является центрифугирование образца.