ГОСТ Р 50802-2021

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

НЕФТЬ

Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов

Petroleum. Method for determination of hydrogen sulfide, methyl- and ethylmercaptans

____________________________________________________________________
Текст Сравнения ГОСТ Р 50802-2021 с ГОСТ Р 50802-95 см. по ссылке.
- Примечание изготовителя базы данных.
____________________________________________________________________

ОКС 75.040

Дата введения 2022-07-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Некоммерческим партнерством "ТЕХНОПАРК ГУБКИНСКОГО УНИВЕРСИТЕТА"

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 031 "Нефтяные топлива и смазочные материалы"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 ноября 2021 г. N 1479-ст

4 ВЗАМЕН ГОСТ Р 50802-95

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.rst.gov.ru)

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 8, 2022 год, введенная в действие с 21.07.2022

Поправка внесена изготовителем базы данных

     1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения в нефти массовой доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в диапазоне от 2,0 до 200 млн (ppm, мкг/г), а также метил- и этилмеркаптанов в сумме*.

_______________

* Допускается при необходимости использовать метод для определения более высоких значений массовой доли сернистых соединений при соответствующем разбавлении бессернистым растворителем.     

Метод допускается использовать для определения массовой доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в газовых конденсатах и легких углеводородных фракциях.

(Поправка. ИУС N 8-2022).     

     2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 2517 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 2768 Ацетон технический. Технические условия

ГОСТ 3022 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 9293 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14921 Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб

ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 17567 Хроматография газовая. Термины и определения

ГОСТ 24676 Пентаны. Метод определения углеводородного состава

ГОСТ Р ИСО 5725-6 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

     3 Сущность метода

Сущность метода заключается в разделении компонентов анализируемой пробы нефти с помощью газовой хроматографии, регистрации выходящих из хроматографической колонки сероводорода, метил- и этилмеркаптанов пламенно-фотометрическим детектором (ПФД) и вычислении результатов измерений методом абсолютной градуировки.

     4 Аппаратура, материалы и реактивы

4.1 Хроматограф газовый, включающий:

- термостат колонок с функцией программирования температуры;

- средства поддержания расхода или давления потоков газа-носителя (регуляторы газовых потоков) водорода и воздуха, обеспечивающие стабильность получения характеристик удержания измеряемых компонентов;

- испаритель с делителем потока;

- детектор ПФД с пределом чувствительности по серосодержащему веществу, обеспечивающий обнаружение анализируемых компонентов;

- лайнер стеклянный, в который помещают полоску фильтровальной бумаги или тампон из стекловолокна для улавливания смолистых веществ из нефти;

- колонку капиллярную, обеспечивающую полное разделение сероводорода, метил- и этилмеркаптанов (степень разделения 1), а также их отделение от углеводородов . Внутренний диаметр, неподвижная фаза и ее толщина должны обеспечивать разделение серосодержащих компонентов. Степень разделения определяют по ГОСТ 17567.

Пример - Кварцевая капиллярная колонка с неподвижной фазой (100%-ный полиметилсилоксан или 5%-ный фенил- и 95%-ный полиметилсилоксан) толщиной 0,5-5,0 мкм;

- предколонку для предотвращения попадания углеводородов тяжелее в основную колонку и сокращения времени анализа (рекомендуется применять капиллярную предколонку с такой же фазой и такой же толщиной, как у основной аналитической колонки, длина предколонки должна составлять 10% от длины основной аналитической колонки).

Допускается использовать капиллярную колонку, обеспечивающую разделение необходимых серосодержащих компонентов, без использования предколонки.

4.2 Компьютер с программным обеспечением для обработки хроматограмм, позволяющий получать графическое изображение хроматограммы, идентификацию пиков, цифровое значение площадей хроматографических пиков, вычисление результатов испытания методом абсолютной градуировки и представление данных.

4.3 Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или стекловолокно для улавливания смолистых веществ из нефти.

4.4 Термошкаф (сушильный шкаф), обеспечивающий поддержание температуры не ниже 200°C.

4.5 Микрошприц для ввода жидких проб вместимостью 1-10 мкл (мм).

4.6 Шприц газовый (газонепроницаемый) вместимостью 1,0 мл (см).

4.7 Реактивы для промывки микрошприцев и шприцев, например ацетон по ГОСТ 2768.

4.8 Пробоотборники металлические типа ПУ или ПГО по ГОСТ 14921.

4.9 Контейнеры для отбора проб, требования к которым приведены в ГОСТ 24676, а также пробоотборники по ГОСТ 2517.

4.10 Стандартные образцы (далее - СО) состава газовых смесей на основе сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в инертном газе с массовыми долями, обеспечивающими градуировку и проверку градуировки хроматографа в диапазоне концентраций определяемых компонентов в рабочих пробах. Относительная погрешность концентраций компонентов не более ±10%.

Примечание - Допускается применять СО, рекомендованные изотовителем хроматографа, в том числе на основе нефти или имитирующих составов.

4.11 Воздух сжатый по ГОСТ 17433; класс загрязненности 0 или 1, содержание углеводородов не более 0,1 мг/м (в пересчете на метан). Допускается использовать компрессоры любого типа, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха.

4.12 Водород технический сжатый марки А или Б по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода любого типа, обеспечивающие необходимое давление и чистоту.

4.13 Гелий газообразный очищенный марки А (предпочтительно) или Б в баллоне (содержание основного вещества не менее 99,95%) или азот газообразный особой чистоты первого сорта по ГОСТ 9293 в баллоне. Допускается использовать генераторы азота любого типа, обеспечивающие необходимое давление и чистоту.

Примечания

1 Допускается применять другие средства измерений, оборудование, материалы и реактивы с характеристиками, не уступающими указанным и обеспечивающие получение результатов анализа с точностью не ниже предусмотренной настоящим стандартом.

2 Степень чистоты газов, получаемых в лабораториях, обеспечивается используемым оборудованием.

3 Необходимо соблюдать меры безопасности при работах с сероводородом и баллонами под давлением.

     5 Отбор проб

Отбор проб осуществляют по ГОСТ 2517 в герметичные металлические пробоотборники типа ПУ или ПГО, требования к которым приведены в ГОСТ 14921. Допускается отбор проб в специальные контейнеры, требования к которым установлены в ГОСТ 24676, и другие пробоотборники согласно ГОСТ 2517.

Допускается отбирать пробы из вагонов-цистерн, автоцистерн и наливных судов в переносные пробоотборники - бутылку в металлическом каркасе по ГОСТ 2517.

Пробы следует хранить в соответствии с требованиями ГОСТ 2517.

При транспортировании пробы в лабораторию необходимо обеспечить герметичность пробоотборника с целью сохранения исходного компонентного состава пробы.

     6 Подготовка к испытанию

6.1 Подготовка хроматографа

6.1.1 Подготовку хроматографа к проведению испытания и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

При проведении испытаний с использованием новой капиллярной колонки ее кондиционируют согласно инструкции по эксплуатации или при температуре на 50°C ниже максимальной рабочей температуры колонки. В дальнейшем колонку кондиционируют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.